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物理化学课后习题 三、关键的计算题类型及例题 (1) 利用强电解质的Λ∞m和公式 第八章 电解质溶液 Λ∞m=ν+Λ∞m，++ν－Λ∞m，－来计算弱电解质的Λ∞m或计算难溶盐的Λ∞m 。 例：Λ∞m(HAc)=Λ∞m(HCl)+Λ∞m(NaAc)－Λ∞m(NaCl) 再如：Λ∞m(CaF2) =Λ∞m(CaCl2)+2Λ∞m(NaF)－2Λ∞m(NaCl) (2) 电导测定的应用计算 例2：在298K时，测量BaSO4饱和溶液在电导池中的电阻，得到这个溶液的电导率为4.20310－4S?m－1，已知在该温度下水的电导率为1.05310－4 S?m－1。求 ① 该盐的电导率κ； ② 求Λ∞m（1/2 BaSO4）； ③ BaSO4在该温度下的溶解度； ④ 求BaSO4的Ksp。 解：① 根据 κ（盐溶液）=κ（盐）+κ（H2O） 则该盐的电导率κ为： κ（盐）= κ（盐溶液）－ κ（H2O） = 4.20310－4 － 1.05310－4 = 3.15310－4 S?m－1 ② 查表得 无限稀释时的离子摩尔电导率 Λ∞m（1/2Ba2+）=63.64310－4S?m2?mol－1； Λ∞m（1/2SO42－）=79.8310－4 S?m2?mol－1 根据离子独立运动定律，得： Λ∞m（1/2 BaSO4） = Λ∞m（1/2Ba2+）+ Λ∞m（1/2SO42－） = 1.434310－2 S?m2?mol－1； 而Λ∞m（BaSO4）=2.869310－2 S?m2?mol－1③ 根据难溶盐饱和溶液浓度的公式： c =κ（盐）/Λ∞m 得： c = 3.15310－4 ／2.869310－2 =1.099 310－2 （mol/m3） =1.099 310－5 （mol/dm3） BaSO4在该温度下的溶解度为： s（g/dm3） = c（mol/dm3）3M（g/mol） = 1.099 310－5 3 233.37 =2.565310－3④ 求BaSO4的Ksp Ksp = [Ba2+][SO4 2-] 5]2 = [1.099 310－ 10例3 摩尔电导率的定义式为：Λ = 1.208 310 － ∞ m =κ/ c 试问对弱电解质，c应用总计量浓度，还是解离部分的浓度？说明理由。 [答] 应是总计量浓度。 摩尔电导率?是指相距1m的两平行电极之间含有1mol溶质的溶液所具有的电导。 m 这1mol溶质可能全部解离，也可能只解离一部分。对于弱电解质，应当用总计量浓度代入公式，不必考虑解离度。(3) 德拜－休格尔极限公式计算离子平均活度系数例4 298 K 时，用德拜－休格尔极限公式计算下列强电解质 AB、AB2和 AB3在浓度均为 0.0001 mol?kg－1时的离子平均活度系数γ±。 已知: A = 0.509 (mol?kg-1)－1/2 解： 计算公式： lgγ± = (－A│z+z-│I1/2 ) I = 1/2mz2 结果 AB m = 0.0001 g± = 0.9883 AB2 m = 0.0001 B B g± = 0.9601 AB3 m = 0.0001 g± = 0.9175 (4) 由摩尔电导率计算解离率、解离平衡常数相关的题型例5： 25℃时，将某电导池充以0.1000mol?dm-3 KCl , 测得其电阻为23.78W；若换以 0.002414mol?dm-3 醋酸溶液，则电阻为3942W。 已知0.1000 mol?dm-3 KCl 的电导率kKCl =1.289 S?m-1, 醋酸的无限稀释摩尔电导Λ∞HAc = 0.03907 S?m2?mol-1。 计算该醋酸溶液的电离度和标准电离常数。解： 同一电导池常数相同，所以有： κKCl／κHAc = RHAc／RKCl 得：κHAc =κKCl RKCl／RHAc ΛHAc = kHAc ／cHAc =3.211310 ?C3 S? m2 ?mol-1 α=Λ HAc／Λ∞HAc =0