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第六章 化学平衡练习题解答 第六章 化学平衡练习题解答 def练习6.1 反应的?rGm是??G/???T,p，它可表示为G－?图中的 切 线。化学亲和势是A练习6.2 T、p及组成恒定时反应n的摩尔反应吉布斯函数变?rGm与化学势的关系是 ??G?????rGm???B?B，写出两个中的任意一个即可。 B????T,p??ΔGrm 。 ???D(g)在温度T时的标准摩尔反应吉布斯函数变?rGm(T)，用?rGm(T)判断反应练习6.3 已知气相反应A(g)+B(g)???自动进行的方向和限度的条件是在温度T的标准状态下，且无其它功的条件下，才可以用?rGm(T)判断反应自动进行的方向和限度。 练习6.4 如用化学亲和势判断反应的方向和程度的判式是A?0，反应自发地向右进行； A B?nBlnxB，化学反应 通常不能进行到底的本质原因是反应物和产物之间存在混合吉布斯自由能。 练习6.6 假设让反应能够进行到底，则使其反应在 Van’t Hoff平衡箱中进行，使反应物和产物 完全分离的状态 。 讨论6-1 化学平衡的热力学条件是什么？它遵循什么原则？化学反应为何不能进行到底？怎样才能进行到底？ 练习6.7 Kp与Qp与分压力的关系不同的地方在于 Kp是平衡时的分压商，Qp是任意状态下的分压商。 练习6.8 在298 K时反应N2O4(g)=2NO2(g)的Kp= 0.1132，当p(N2O4)?p(NO2)?1kPa时反应将向 右 移动。当 p(N2O4)?10kPa,p(NO2)=1 kPa时，反应将向 左 移动。 练习6.9 若用下列两个化学计量方程来表示合成氨的反应， （1）3H2(g)+N2(g)（2）H2(g)+N2(g)3212NH3(g)?rGm,2 ，Kp,2。Kp,1= Kp,22NH3(g) ?rGm, 1，Kp,1 ??2；?rGm,1 = 2??rGm,2? 。 练习6.10 标准平衡常数与经验平衡常数的区别是 标准平衡常数有热力学函数?rGm而定义出来的，它只是温度的 函数，而经验平衡常数是由实验测定平衡时的浓度而得到的，它不是真正意义上的常数，与温度压力都有关系。 练习6.11 298.15 K时，平衡C6H6（l） C6H6（g）的平衡常数 0.1218 ，298.15 K时苯的蒸汽压 12.18 。（已 知苯的正常沸点为80.15 ℃，它在10℃时的蒸汽压为5.96 kPa。） 解答：根据题给的条件，可以初步判断：需先求出?G，再按式（6.7）算出K。但就此题已知条件而言，无法 rm按上题所述4种途径去求?rGm，必须另辟蹊径。 由题意应当想到利用克-克方程： T1?353.30K,p1?p?1.10?102kPa T2?283.15K,p2?5.98kPa 假设气化热?VHm不随温度变化，将上述数据代入克-克方程积分式可得： ?VHm?RTTp12ln2?33.43kJ?mol?1 T2?T1p1求得此值，可用吉-赫积分公式 ?Gm(T2)?Gm(T1)11???Hm(?) T2T1T2T1求?rGm将 T1?353.5K,T2?298.15K,?Hm??VHm?33.43kJ?mol?1,?Gm(T1)??VGm(T1,p1)?0代入上式，便得 ?rGm(T2)??rGm(298.15K)?5.218kJ?mol?1 于是可求得 K?exp[??rGm/RT]?exp[?5218/(8.314?298.15)]?0.1218 苯蒸汽可看作理想气体，故K?Kf?Kp?p/p ?p?Kf?p?0.1218?102kPa?12.18kPa 讨论6-2 Van?t Hoff 等温方程有两种形式，哪种形式更严格？二者之间的差异如何？ Van?t Hoff 等温方程的两种形式在本质上是一致的，不过用Van?t Hoff 等温箱推导出来的化学等温式直 观，容易理解，其平衡常数是一个实验平衡常数，他不是一个真正意义上的常数，而用化学势推导得到的等温方程才是严格的，精确的，其平衡常数有标准反应吉布斯自由能来定义。二者之间的差别在于平衡常数的定义的不一致。 练习6.12 在温度T，压力p 时，理想气体反应C2H6?g?H2?g?+C2H4?g?的平衡常数KcKx比值为 p。 RT练习6.13 对于理想气体间反应，以各种形式表示的平衡常数中，其值与温度和压力皆有关