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荆楚理工学院 化工与药学院 《物理化学实验》讲义资料 实验一 液体饱和蒸气压的测定 一、实验目的 1.掌握静态法测定液体饱和蒸气压的原理及操作方法。 学会由图解法求其平 均摩尔气化热和正常沸点。 2. 了 解 纯 液 体 的 饱 和 蒸 气 压 与 温 度 的 关 系 、 克 劳 修 斯 - 克 拉 贝 龙 (Clausius-Clapeyron)方程式的意义。 3.了解真空泵、恒温槽及气压计的使用及注意事项。 二、实验原理 通常温度下 (距离临界温度较远时 )，纯液体与其蒸气达平衡时的蒸气压称为 该温度下液体的饱和蒸气压， 简称为蒸气压。 蒸发 1mol液体所吸收的热量称为该 温度下液体的摩尔气化热。 液体的蒸气压随温度而变化， 温度升高时， 蒸气压增 大；温度降低时， 蒸气压降低， 这主要与分子的动能有关。 当蒸气压等于外界压 力时，液体便沸腾，此时的温度称为沸点，外压不同时，液体沸点将相应改变， 当外压为 101.325kPa时，液体的沸点称为该液体的正常沸点。 液体的饱和蒸气压与温度的关系用克劳修斯 -克拉贝龙方程式表示： (1) 式中， R为摩尔气体常数； T 为热力学温度； ΔvapHm为在温度 T时纯液体的 摩尔气化热。 假定 ΔvapHm与温度无关，或因温度范围较小， ΔvapHm可以近似作为常数， 积分上式，得： (2) 其中 C为积分常数。由此式可以看出，以 lnp对 1/T作图，应为一直线，直线 的斜率为 ，由斜率可求算液体的 ΔvapHm。 静态法测定液体饱和蒸气压， 是指在某一温度下， 直接测量饱和蒸气压， 此 荆楚理工学院 化工与药学院 《物理化学实验》讲义资料 法一般适用于蒸气压比较大的液体。静态法测量不同温度下纯液体饱和蒸气压， 有升温法和降温法二种。 本次实验采用升温法测定不同温度下纯液体的饱和蒸气 压，所用仪器是纯液体饱和蒸气压测定装置，如图 2-3-1 所示： 平衡管由 A 球和 U型管 B、C组成。平衡管上接一冷凝管，以橡皮管与压力计 相连。 A 内装待测液体，当 A 球的液面上纯粹是待测液体的蒸气，而 B管与 C管的 液面处于同一水平时， 则表示 B管液面上的 (即A 球液面上的蒸气压 )与加在 C管液 面上的外压相等。此时，体系气液两相平衡的温度称为液体在此外压下的沸点。 三、仪器试剂 恒温水浴 1套；平衡管 1只；压力计 1台；真空泵及附件等。 纯水；无水乙醇 (A.R.)或乙酸乙酯 (A.R.) 。 图2-3-1 液体饱和蒸气压测定装置图 1-平衡管； 2-搅拌器； 3-温度计； 4-缓冲瓶； 5-恒温水浴； 6-三通活塞； 7- 直通活塞 四、实验步骤 1.装置仪器 将待测液体装入平衡管， A 球约 2/3体积， B和 C球各 1/2体积，然后按图装妥 各部分。 2.系统气密性检查 关闭直通活塞 7，旋转三通活塞 6使系统与真空泵连通， 开动真空泵， 抽气减 压至压力计显示压差为 53kPa(400mmHg)时，旋转三通活塞 6停止系统抽气， 使真 空泵与大气相通。观察压力计的示数，如果压力计的示数能在