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报告人:高大永
;前 言;报告内容;一、热电材料的发展;二、热电转化的理论基础;1.塞贝克效应
塞贝克效应又称作第一热电效应,它是指
在两种金属A和B组成的回路中,如果使两个端点的温度不同,会产生电动势。若存在回路,在回路中将出现电流,。;2.帕尔帖效应
帕尔帖效应,又称第二热电效应,是指当电流通过A 、B两种导体组成的接触点时,除了因为电流流经电路而产生的焦耳热外,还会在接触点产生吸热或放热的现象。 ;3.汤姆逊效应
汤姆逊效应:当电流在温度梯度的单一导体中流过时,导体除产生不可逆的焦耳热之外,还要吸收或放出一定的热量(称为汤姆孙热)。或者反过来,当一根金属棒的两端温度不同时,金属棒两端会形成电势差。;如何确定材料热电性能的好坏;三、热电材料的分类;1、根据材料的应用范围;; 中温热电,PbTe材料已经比较成熟。
N型PbTe的热电性能较好,但是P型PbTe的性能并不理想。目前研究难点在P型材料。
具有方钴矿结构的CoSb3 类材料是中温热电材料的新型代表。;高温热电材料, 以SiGe为代表。
适当提高Si含量可以有三方面的优势:降低了材料的热导率,且合金具有较大的塞贝克系数;提高的载流子浓度;提高了SiGe合金的禁带宽度和熔点,使其更适合高温下的工作。
这种材料在1000K时的ZT值能够达到1 。;2、根据材料的结构和成分;2、方钴矿(Skutterudite)热电材料
方钴矿是一类通式为AB3的化合物(其中A是金属元素,如Ir、Co、Rh、Fe等;B是V族元素,如As、Sb、P等)。 其中,CoSb3的热性能相比较而言最好 。
尽管二元合金有良好的电性能,但其热电数据受到热导率的限制。;3、金属硅化物型热电材料
金属硅化物是指元素周期表中过渡元素与硅形成的化合物,如FeSi2,MnSi2,CrSi2等。由于这类材料的熔点很高,因此很适合于温差发电应用。
人们研究较多的是具有半导体特征的FeSi3,它具有高抗氧化性、无毒、价格低廉等优点。此外,通过向FeSi3中掺入不同杂质,可制成P型或N型半导体,是适合于在200—900℃温度范围内工作的热电材料 。;4氧化物型热电材料
氧化物型热电材料的特点是可以在氧化气氛里高温??长期工作,大多数无毒性、无环境污染,且制备简单,制样时在空气中可直接烧结,无需抽真空,成本费用低,因而备受人们的关注 。
典型代表为NaCo2O4化合物。 NaCo2O4的ZT值在900K时达到0.72。;5、功能梯度材料(FGM)
功能梯度热电材料有两种。一种是载流子浓度梯度热电材料;另一种是分段复合梯度热电材料。
梯度热电材料的每层之间只有真正实现连续过渡,才能消除梯度层之间的界面,对于分段的FGM,各个单体材料一般通过插人过渡层的方法来避免或减少因结合界面的存在引起的电导率下降及热导率升高等问题,因此发展材料的制备技术是研制梯度热电材料的关键。 ;6、低维热电材料
理论研究及实验结果都表明,降低材料维数可以提高热电材料的ZT值。原因在于降低维数:(1)提高了费米能级附近的态密度,从而提高了塞贝克系数;(2) 提高了载流子的迁移率;(3) 增加了势阱壁表面声子的边界散射,降低了晶格热导率 。
主要包括:超晶格热电材料 、纳米复合热电材料 等。;四、提高材料热电优值的方法; 2、低维化
材料的低维化有助于降低材料的热导率,能有效的提高材料的热电性能。因为改变材料的量子结构能够明显的改变材料的性质。例如:费米能级处态密度增大会导致塞贝克系数增加。
目前主要的技术手段有真空蒸发镀膜法、离子束外延法、金属有机化合物气相沉积法等。; 3、梯度化
某种材料的热电优值只有在特定的温度范围才会出现。梯度化的目的就把适用于不同温度区域的热电材料通过复合成梯度材料,是单一材料在各自温度区域内保持最高的热电转化效率。
目前制备FGM的方法有:粉末致密法、涂层法、分层制备发等。; 4、热电模块的设计
通常的做法就是把上述三种方法结合起来,从而更好 的改变材料的热电性能。另外,还包括具体应用器件的设计。例如,热点模块中电臂的长度、截面积的大小、P型材料和N型材料的串联并联情况等等。;五、热电材料的应用范围;温差发电器;温差发电器中的基本结构;温差发电器产品;下图所示为汽车余热回收系统,器件的一侧是排气管通道,另一侧是热交换器,两侧温度不同,给温差发电器提供温差。;下图所示为一
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