物理化学-中科院-练习题-第1章热力学体系与状态.docx

PAGE 8 第一章 热力学体系与状态 问题摘要 真空空间能作为热力学体系吗？ 如果一个气体体系分成压力不等的两部分，当这两部分气体混合时是否做了功？ 既然理想气体的热力学能和焓都仅是温度的函数，能否认为理想气体的状态仅由一个变量即可确定？ 在温度相等的水和冰水混合物中分别加一滴浓硫酸，两者的温度变化相同吗？ 若在一个高3m的反应釜中充满液体，能否认为釜中各点的压力都相同吗? 恒压与恒外压是否等价? 平衡态热力学能应用于压平衡态或流动体态稳定态吗？ 工业用锅炉的烟囱应该多高？ TNT火药在爆炸时能产生多大压力？ 超临界流体有何特性？ 体系 环境 界面 能否选取真空空间作为热力学体系？ 解答：一个课题的研究对象，就是该课题的体系。一般说来，体系是物质世界中一个有限的宏观部分。单独选取真空空间作为体系没有实际意义。但是，在处理某些问题时，体系内可以包括一部分真空空间（见题2.18及题3.32）。 傅鹰先生这样描述体系和环境：“为明确讨论的对象，我们将所注意的一部分物质或空间与其余的物质或空间分开（可以是实际的，也可以是想象的）。这部分叫做体系，其余的叫做环境。” 容器中进行如下化学反应： 这是什么体系？界面在什么位置？ 解答： 按照质量守恒定律，上述反应属于封闭系统。如果是恒温恒压的封闭体系，反应过程中不断产生的氢气就应始终包含在界面之内，所以界面应不断扩大。 如果所设想的界面停留在容器中液体的表面不动，则在恒温恒压下，氢气必将穿过此界面而逸出，这时的反应体系就称为开放体系。 由此可见明确界面位置对于选取体系的重要性。由此列还可看出，在封闭体系中也是可以进行各种物理或化学变化的，但在变化中体系的总质量不变。也就是说：“封闭体系”是建立在质量守恒定律上的一个概念。 如果上述反应不是在恒温恒压下进行，而是在一个恒容、绝热、不透光、不导电的容器中进行，这就是一个隔离体系。 对同一问题，限定不同的条件，体系的性质就不相同。即选择体系有一定的任意性。值得注意的是，体系的性质一旦选定，在处理问题的过程中就不能变动，否则会出现矛盾（见题2.14）。 【1.3】 将两种不同气体分装在同一汽缸的两个气室内，二气室之间有隔板隔开。左气室中气体的状态为V=20 mL，T=273 K，p=1.01×102 kPa；右气室中气体的状态为V=30 mL，T=303 K，p=3.03×102 kPa。现将二气室之间的隔板抽掉使两种气体混合。若以整个汽缸的气体为体系的话，则此过程中做功为多少？传热为多少？热力学能改变量为多少？ 解答：做功、传热及热力学能改变量均为零。 “界面”的概念有两重意义： 界面是体系与环境的边界，如题1.1和题1.2所示； 热力学中的做功W与吸热Q都是指体系与环境之间，通过界面所传递的那部分能量。在界面以内，体系的各部分之间所进行的能量传递不计入W和Q之中。所以本题中的W、Q和均为零。 如果本题所选体系仅为左气室或右气室中的气体，则W、Q和均不会为零。 从本质上讲，界面是人为设想的几何面，其中不包括物质，因此不存在物理和化学性质。 理想气体向真空膨胀。但一部分气体进入真空容器后，余下的气体继续膨胀时所做的功是大于零，小于零，还是等于零？ 解答：若选取余下的气体为体系，则其继续膨胀做功时，。 若选最后进入真空容器的全部理想气体为体系，则在膨胀过程中一部分气体对另一部分气体做功只是在界面内的体系中进行，故。 应当承认，在本题中，当一部分气体进入真空容器后，余下的气体继续膨胀时，是对前一部分气体做了功的。只是若以最后进入真空容器的全部气体作为体系的话，则这种功的传递仅是在体系中的各部分之间进行，未通过界面，故未对体系与环境的能量交换做出贡献，不计入W中，所以，。 为了更形象的说明这类问题，我们可以做这样一个比喻： 如果以一个家庭的院墙所包围的范围作为体系的话，那么这一圈院墙的位置就是界面。家庭中兄弟二人正在打架，拳脚相加，自然互相都是做了一些功的（）。但是这种院墙内发生的事一般无人过问，这种功也无人去计算。 如果兄弟二人跨出院墙打进了邻居家，这时有关部门就要出面干预，热力学也要来计算“做功”、“传热”的多少了。 如兄弟因不和而分家，在原来的院墙范围内又建起一道隔墙而变为两家（体系）了。此后，两人隔墙再战的话，也要计算“功”和“热”的传递。 由上述可见，热力学十分关心明确界面的位置，确定体系的性质，以及体系与环境之间的关系。 【1.5】一个爆炸反应体系是属于绝热体系