中国药科大学分析讲义质谱法.pptVIP

（二）断二个或二个以上键的裂解反应 1.小环结构的开裂（略） 2.逆狄尔斯-阿德尔反应（RDA反应） （略） 3.重排裂解（麦氏重排、其他重排、随机重排等） 4.复杂裂解（略） 重排裂解：重排反应主要是由自由基引起的，重排裂解过程包括氢原子从一个原子转移到另一个原子上，同时发生两个键的断裂，并脱掉一个中性分子，得奇电子碎片离子。（断两个or 两个以上键，结构重排。） 麦氏重排（McLafferty重排）：化合物含不饱和双键基团，该基团γ位原子上有氢原子， γ位氢向缺电子基团转移，经过六元环的中间过渡状态，使不饱和基团的β位键开裂，并脱去一个稳定的中性分子 （乙烯、链烯、乙烯酮等）。在酮、醛、链烯、酰胺、腈、酯和有取代基的芳香化合物质谱图中，均能看到这种重排离子峰。 特点: 1. 六圆环过渡； 2. 脱一个中性分子 γ A B C D E H + . A B + C D E H + . α β γ氢均裂 β键均裂 麦氏重排条件: (1) ED间有双键。 (2) γ 位上有氢。 (3) E, A, C 可以是杂原子, 亦可是碳。B，D是碳原子（D一定是碳原子）。 (4) 若 OE1+ → OE2+ + 中性分子 EE+ → EE+ + 中性分子（偶有发生） 例：醛，酮，烯，酯，芳香族化合物均可发生麦氏重排。 例