过渡金属配合物及其相关催化过程;催化剂的定义;催化作用的基本特征;催化作用的原理;乙烯加氢;配位催化是在反应过程中经由催化剂与反应物之间的配位作用而达成的。
配位催化的发展:
30年代,Roelen发现羰基钴氢甲酰化催化剂
Nieuwland发现用于卤丁二烯合成的氯化亚铜络合物催化剂
50年代,α-烯烃和二烯烃定向聚合的Ziegler-Natta催化剂
乙烯控制氧化的Pd盐催化剂
晶体场理论发展
60年代,分子轨道理论的发展(Cossee)
70年代以后,配位催化得到迅速发展,
80年代以后,均相催化多相化得到迅速发展。;配位催化(配位络合催化、络合催化)由Natta在1957年提出,含义:单体分子与活性中心配位络合,接着在配位界内进行反应。
配位催化的机理特征:
反应在催化剂活性中心的配位界内进行
反应中至少有一个反应品种是配位的;配合物的结构; 配位中心常为过渡金属离子或原子(具有d或f层电子)
1. 具有成键能力;
2. 可以与各种组成的配位体形成配合物;
3. 配位体不同时,表现不同的效应;
4. 具有不同的氧化态;
5. 具有不同的配位数。
第Ⅷ族(Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt) 金属的配合物在催化中最为重要; 配体是含有孤对电子或 ? 键的分子或离子。配体中含有孤对电子的原子称为配位原子。配位原子主要属于Ⅴ、Ⅵ
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