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第六章 氧化还原反应及电化学基础一、氧化数及氧化还原反应方程式的配平1 氧化还原反应2 氧化数3 氧化还原反应方程式的配平二、电池电动势(?)与电极电势(?)1 原电池2 电池电动势3 电极电势4 标准电极电势三、标准电极电势与氧化还原平衡1 ? 与 ?G2 平衡常数与标准电池电势四、电极电势的计算1 由标准Gibbs自由能变（?G?）计算2 由已知电对的E?计算五、影响电极电势的因素1 Nernst方程2 浓度对电极电势的影响3 酸度对电极电势的影响六、电极电势的应用1 比较氧化剂、还原剂的强弱2 判断氧化还原反应的方向3 Ksp 的确定4 Ka 的测定氧化Fe Fe2+ + 2eCu2+ + 2e Cu氧化、还原 半反应还原还原氧化Fe + Cu2+ = Fe2+ + Cu氧化还原反应氧化态、还原态的共轭关系还原态 = 氧化态 + n e一、氧化数及氧化还原反应方程式的配平1 氧化还原反应 年代氧化反应还原反应18世纪末与氧化合从氧化物夺取氧19世纪中化合价升高化合价降低20世纪初失去电子得到电子认识不断深化历史发展2 氧化数与电子转移Fe + Cu2+ = Fe2+ + Cu2个 “e” 的转移H2 + 0.5 O2? H 2 O共价键“形式电荷”称为“氧化数” +1 -2（电子偏移情况的反映）经验规则： 各元素氧化数的代数和为零。1）单质中，元素的氧化数等于零。（N2 、H2 、O2 等）2）二元离子化合物中，与元素的电荷数相一致。 NaCl CaF2 +1,-1 +2,-13) 共价化合物中，成键电子对偏向电负性大的元素。 O: -2 (H2O 等）； －1 （H2O2); -0.5 (KO2 超氧化钾） H: +1, 一般情况； －1， CaH2 、NaH思考题： 确定氧化数（1）Na2S2O3 Na2S4O6 +2 +2.5（2）K2Cr2O7 CrO5 +6 +10（3）KO2 KO3 -0.5 -1/3注意：1） 同种元素可有不同的氧化数； 2） 氧化数可为正、负和分数等； 3） 氧化数不一定符合实际元素的电子转移情况。 S2O32- S的氧化数为＋2，3 氧化还原反应方程式的配平例： 在酸性介质中，K2Cr2O7氧化FeSO4, 生成 Fe2(SO4)3 和绿色Cr2(SO4)3, 配平此反应方程式。解：1）写出反应物、产物及反应条件 Cr2O72- + Fe2+ + H+ = Fe3+ + Cr3+ 2）写出各氧化数 Cr2O72- + Fe2+ + H+ = Fe3+ + Cr3+ +6 3）配平氧化剂、还原剂前系数 Cr2O72- +6Fe2+ + H+ =6Fe3+ +2Cr3+ 4）用H2O等进行总配平 Cr2O72- +6Fe2+ + 14H+ =6Fe3+ +2Cr3+ + 7H2O配平注意事项： 写出的方程式必须与实验事实相符合? 反应介质： 酸性介质中，不能出现 OH－ 碱性介质中，不能出现 H＋? 难溶或弱电解质应写成分子形式? 注明沉淀的生成，气体的产生等二、电池电动势(?)与电极电势(?)Cu-Zn原电池二、电池电动势(?)与电极电势(?) 1 原电池化学能转化成电能的装置1）组成：① 半电池（电极）② 检流计③ 盐桥（琼脂 ＋ 强电解质 （KCl, KNO3等） 补充电荷、维持电荷平衡2）电极反应：正极（Cu）: Cu2＋ + 2e = Cu负极（Zn）: Zn = Zn2+ + 2e 3）电池反应及电池符号： Zn + Cu2＋ = Zn2+ + Cu (－) Zn(s) | Zn2+ (c1) || Cu2＋ (c2) | Cu(s) (＋) 写电池符号应注意事项：? 正、负极： (－) 左， (＋) 右? 界面“|”: 单质与“极棒”写在一起，写在“|”外面。? 注明离子浓度（c),气态时用分压（p). 物质状态：固态（s), 液态（l) 等? 盐桥: “||”4）电极的类型及符号四种电极（1）金属－金属离子电极 如： Zn2+/Zn， Cu2+/Cu 等 电极符号： Zn|Zn2+ (c) Cu|Cu2+ (c) （2）气体－离子电极 如： H+/H2 Cl2/Cl- 需用一个惰性固体导体如铂（Pt)和石墨。 Pt,H2(p)|H+(c) Pt,Cl2(p)|Cl－(c) Pt与H2之间用逗号隔开，p 为气体的压力。（3）离子电极 如 Fe3+/Fe2+ 等体系 将惰性电极插入到同一种元素不同氧化态的两种离子的溶