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高分子发光材料 有机发光材料与无机发光材料相比，以其易合成、易加工、成本低、质轻、 发光颜色全等特点越来越受到关注。 近几年以有机发光材料制备的发光器件已临 近应用阶段， 成为当前流行的液晶显示器件的强力竞争对手。 目前研究比较活跃 的有聚噻吩、聚苯胺、聚吡咯、聚芴 【7】等。 2.1 高分子光致发光材料 2 ．1.1 简介 高分子光致发光材料是将荧光物质 ( 芳香稠环、电荷转移络合物或金属 ) 引入 高分子骨架的功能高分子材料。 高分子光致发材料均为含有共轭结构的高聚物材 料。 2．1.2 发光机理 高分子在受到可见光、 紫外光、 X一射线等照射后吸收光能， 高分子电子壳 层内的电子向较高能级跃迁或电子基体完全脱离， 形成空穴和电子． 空穴可能沿 高分子移动， 并被束缚在各个发光中心上， 辐射是由于电子返回较低能量级或电 子和空穴在结合所致。 高分子把吸收的大部分能量以辐射的形式耗散， 从而可以 产生发光现象 [8] 。 2 ．1.3 分类 按照引入荧光物质而分为三类 2 ．1.3 ．1高分子骨架上连接了芳香稠环结构的荧光材料，应稠环芳烃具有 较大的共轭体系和平面刚性结构， 从而具有较高的荧光量子效率。 其中广泛应用 的是芘的衍生物，如图 1。 图1 芘的衍生物 2 ．1.3 ．2共轭结构的分子内电荷转移化合物有以下几类 2.1.3.2 ．1两个苯环之间以一 C=C一相连的共轭结构的衍生物 [9] 如图2 。吸收 光能激发至激发态时， 分子内原有的电荷密度分布发生了变化。 这类化合物是荧 光增白剂中用量最大的荧光材料，常被用于太阳能收集和染料着色。 图2 共轭结构的衍生物 2 .1.3.2 .2 香豆素衍生物 [10-12] 如图 3 。在香豆素母体上引入胺基类取代基 可调节荧光的颜色， 它们可发射出蓝绿岛红色的荧光， 已用作有机电致发光材料。 但是，香豆索类衍 生物往往只在溶液中有高的量子效率， 而在固态容易发生荧光猝灭， 故常以混合 掺杂形式使用。 图 3 香豆素衍生物 2 ．1.3 ．3 高分子金属配合物发光材料，许多配体分子在自由状态下并不发 光，但与金属离子形成配合物后却能转变成强的发光物质。 8 一羟基喹啉与 Al 、 Be、Ga、In 、Sc、Yb、Zn、Zr 等金属离子形成发光配合物 [13] 。 2.1.3 ．3．1 掺杂 目前，掺杂小分子的高分光致发光材料被广泛应用于 PELD中。常见用于掺杂的 小分子有：发蓝光的吡唑磷衍生物、发黄光的萘酰亚胺衍生物以及发红光的 DCM 等。把有机小分子稀土络合物通过溶剂溶解或熔融共混的方式掺杂到高分子体系 中，一方面可以提高络合物稳定性．另一方面可以改善稀土的荧光性能。 2 ．1.3 ．3．2 化学键合法 汪联辉等人先后研究了烷氧基钕， 烷氧基钐单体与甲基丙烯酸甲酯、 苯乙烯等共 聚及其荧光性质。 发现在共聚物中三价钕离子的荧光特性受其基质影响很小，