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第七章材料磁性能 洪德根据原子光谱实验,总结了计算基态原子或离子的总角量子数J的法则，称为洪德法则 主要内容：（1）在未填满电子的那些次电子层内，在泡利（Pauli）原理允许的条件下，总自旋量子数S取最大值；总轨道量子数L也取最大值；（2）次电子层未填满一半时，原子总角量子数J=L-S；次电子层满一半或满一半以上时，原子的总角量子数J=L+S。 根据洪德法则，可以计算孤立基态原子或离子的磁矩。 4. Hund）法则与孤立基态原子或离子磁矩的计算 7.2.2 固体中的原子磁矩 1. 铁氧体中的原子磁矩 在主要由Fe等3d过渡族离子组成铁氧体晶体时，其特点是对磁性有贡献的3d电子基本固定原子周围，它受到了邻近离子原子核的库仑场以及电子的作用，这一作用的平均效果等效为一个电场，称为晶体场。 3d电子的主量子数n=3，角量子数l=2，有5种波函数，对自由原子或离子5种轨道处于相同的能级，称能量简并，但是在晶体中情况不同，个别轨道能量改变，称为能级的简并部分消除，导致轨道运动对磁矩的贡献降低。 对有一个3d电子（3d1）的原子 在自由原子时：L=2，S=1/2，J=3/2。 处于八面体晶场中时， L=1，S=1/2，J=1/2。 由(μ)max=gJJμB，该原子处在八面体晶场中μ比自由原子的μ小。 这里原子受晶体场影响使得L=1，小于它为自由原子时的L=2，称轨道部分冻结。 如果受晶体场影响使得L=0，则称轨道完全冻结，这时轨道运动对磁矩就没有贡献。 1. 铁氧体中的原子磁矩 1. 铁氧体中的原子磁矩 在铁氧体等磁性材料中，计算原子磁矩一般近似认为轨道完全冻结，只考虑它的自旋磁矩的贡献。这样计算出来的原子磁矩和实验值很吻合。 对NiFe2O4铁氧体，Fe3+： μ= gJJμB=2SμB=5μB，Ni2+： μJ.H=2SμB=2μB。分子磁矩m=(2+5-5)μB =2μB，实验值为μB，非常吻合。 大块金属的原子磁矩μJ矩是先测量大块金属的饱和磁化强度MS，再用MS除以单位体积的原子数得到的。 镧系金属晶体的原子（离子）磁矩。整个镧系（孤立）原子磁矩理论值与实验值都符合的很好，说明在镧系金属（稀土）中自由原子（离子）磁矩与固态金属中原子磁矩是相同的。 3d过渡族金属晶体中原子（离子）磁矩。3d过渡族金属原子磁矩的理论值与实验值相差甚远。 2. 金属晶体中的原子（离子）磁矩 3d过渡族金属和4f稀土金属大不相同。 在4f金属中，对磁性有贡献的是4f电子。在4f电子之外还有5s和5p电子层，起到屏蔽作用，使4f电子不受晶场的影响，其轨道磁矩均有贡献。 在3d金属晶体中，对原子磁矩有贡献的3d电子是最外层电子，它强烈地受到晶格场的影响，其轨道磁矩被晶场所控制，不能随外磁场转动，对原子磁矩没有贡献，这种现象称为轨道磁矩“冻结”。而对原子磁矩有贡献仅是3d电子的自选磁矩。但实验值比按此计算得到的原子磁矩仍然要小，并且不是整数。 2. 金属晶体中的原子（离子）磁矩 只能用能带理论来说明 根据能带理论，它的最外层4s电子是自由电子，可以在晶体中自由移动，组成金属的各个原子的4s电子轨道完全重合，4s能级变成了很宽的能带，4s电子已经不属于哪个原子了。同样，次外层的3d电子虽说不像4s电子那样可以自由地在晶体中移动，但是它也不是完全局域在某个原子周围。在一定程度上，3d电子也可以自由移动，它的能级也变成了能带，并且和4s能带重叠。因此具有同样能量的电子可以进入3d轨道，也可以进入4s轨道，使得金属Fe、Ni及其合金的磁矩和将3d电子完全考虑为某个孤立原子的电子不同。所以要从能带理论的角度来解释这些材料的原子磁矩。 2. 金属晶体中的原子（离子）磁矩 如果3d+4s的电子数超过8时，可以用经验公式来计算Fe、Ni金属及其合金的原子磁矩： μ=（）μB，n是4s+3d电子数。 Fe(n=8)、Ni(n=10)、Co(n=9)的μ分别为μB、 μB、 μB，和实验值比较接近。 2. 金属晶体中的原子（离子）磁矩 7.3 物质的抗磁性和顺磁性 抗磁性 抗磁性来源于将物质放入外磁场中时，穿过电子轨道运动回路的磁通会发生变化，为了抵抗该变化，在电子轨道回路要产生一个附加的感应电流（由轨道半径发生改变造成），这一附加感应电流的磁矩方向和外磁场方向相反，因此抗磁性的磁化率χ是负的。 基特尔（Kittel）根据经典电动力学的原理得出抗磁性磁化率χ为 由量子力学理论也可得到上式 对惰性气体，由上式算得的磁化率理论值与实验值符合的很好，如氦气，摩尔磁化率为-2.39×10-11，其实验值为-2.4×10-11。 抗磁磁化率与温度无关。抗磁性来源于电子的轨道运动，因此所有的物质均有抗磁性效应。 抗磁性 7.3.2 顺磁性 若物质的原子次电子层未填满，原子有固有磁矩，在