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湿法冶金浸出1. 关于浸出的知识第1页/共134页 浸出的实质; 浸出剂的选择; 浸出过程的分类 浸出反应的分类1.1 浸出的实质第2页/共134页 浸出的实质在于利用适当的溶剂使矿石、精矿和半产品中的一种或几种有价成分优先溶出,使之与脉石分离。1.2 浸出剂的选择第3页/共134页浸出所用的溶剂,应具备以下各种性质: 能选择性地迅速溶解矿石中的有价矿物; 对脉石和矿石中通常含有的杂质不发生作用; 价格低廉而且来源容易; 没有危险,便于使用; 对于设备的腐蚀作用小; 能够再生使用。第4页/共134页工业上做为浸出剂使用的主要有: 水; 酸液(通常为硫酸或盐酸); 碱(液氨溶液和碱溶液); 盐溶液(如贵金属浸出时所用的氰化钠或氰化钾溶液)一般的浸出设备高压浸出设备1.3 浸出过程的分类第5页/共134页工业上常把浸出过程分为常压浸出和加压浸出两大类;其中又包括水浸出、酸性浸出、碱性浸出和盐溶液浸出。其分类方法是根据浸出设备进行的。1.4 浸出反应的分类第6页/共134页从冶金原理的观点看,将浸出按其主要反应(即:有价金属转入溶液的溶解反应)的特点分类更为便利。因此,将浸出过程的反应分为三大类: 简单的溶解 溶质价态不发生变化的化学溶解 溶质价发生变化的氧化-还原溶解1.4.1 简单的溶解第7页/共134页 当有价成分在固相原料中呈可溶于水的化合物形态时,浸出过程的主要反应就是有价成分从固相转入液相的简单溶解,例如:第8页/共134页 MeSO4+aq MeSO4(l)+aq (1) MeCl2(s)+aq MeCl2(l)+aq (2) 式(1)和式(2)可以作为有色金属化合物经硫酸化焙烧或氯化焙烧后水浸出的这类反应的例子。1.4.2 溶质价态不发生变化的化学溶解第9页/共134页这类浸出反应有以下三种不同情况: (1)金属氧化物或金属氢氧化物与酸或碱的作用,按下列式的反应形成溶于水的盐: MeO(s)+H2SO4 MeSO4(l)+H2O (3)Me(OH)3(l)+NaOH NaMe(OH)4(l) (4) 式(3)可举硫化锌精矿经氧化焙烧后的酸浸出为例,式(4)可用三水铝石型土矿碱浸出为例。第10页/共134页 (2)某些难溶于水的化合物(如MeS、MeCO3等)与酸作用,化合物的阴离子按下式变为气相: MeS(s)+ H2SO4 MeSO4(l)+H2S(g) (5) MeCO3(s)+H2SO4 MeSO4(l)+H2CO3 (6) H2CO3 H2O+CO2(g) 式(5)可举ZnS的酸浸出为例,式(6)可用ZnCO3的酸浸出作例子。 第11页/共134页 (3) 难溶于水的有价金属Me的化合物与第二种金属Me`的可溶性盐发生复分解反应,形成第二种金属Me`的更难溶性盐和第 一种金属Me的可溶性盐,如下式所示:MeS(s)+Me`SO4(l)? Me`S(s)+MeSO4(l) 具体例子可举:NiS(s)+CuSO4(l) ? CuS(s)+NiSO4(l)反应。 白钨矿用苏打溶液进行的加压浸出,也是属于这种类型,其反应如下: CaWO4(g)+Na2CO3(l)? CaCO3(s)+Na2WO4(l) 1.4.3 溶质价发生变化的氧化-还原溶解第12页/共134页这类反应可能有以下几种不同的情况: (1) 金属的氧化靠酸的氢离子还原而发生: 按照这类反应,所有负电性的金属均可溶解在酸中。 第13页/共134页 (2)金属的氧化靠空气中的氧而发生:Me+H2SO4+O2 ?MeSO4+H2O有些正电性的金属溶解便是如此。 (3)金属的氧化物靠加入溶液的氧化剂而发生,例如:Me+Fe2(SO4)3 ? MeSO4+2FeSO4 2Fe2++MnO2+4H2SO4 ?MnSO4+Fe2(SO4)3+2H2O上述第一种反应可以用于铜的湿法冶金,第二种反应可以用于锌的湿法冶金。第14页/共134页 (4)与阴离子氧化有关的溶解。在许多浸出场合下,金属由难溶化合物转入溶液的过程,只有在难溶化合物中与金属相结合的阴离子被氧化时才能进行。作为实例,可以举出某些硫化精矿在进行所谓加压氧浸出时硫离子氧化成元素硫的反应: MeS+H2SO4+O2 ?MeSO4+H2O+S 第15页/共134页 硫离子氧化成元素硫的反应也可按下式发生:MeS+Me`Cl2?MeCl2+2Me`Cl+S 在此情况下,实际得到应用的Me`Cl是FeCl3或其他一些有价态变化的氯化物溶剂。 硫化物中的硫氧化成SO的反应:MeS+2O2 ? MeSO4 也是属于这个类型。第16页/共134页 (5)基于金属还原的溶解。这类溶解反应可以在被提取金属能形成几种价态的离子的
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