1993-2022年南京大学硕士入学试题--有机化学.docxVIP

南京大学 1993 年攻读硕士学位研究生入学考试试题〔三小时〕 考试科目：__________有机化学______________________________得分_______________ 专业：_____无机化学，分析化学，物理化学，有机化学，高分子化学与物理__________ 一， 完成反响式〔包括反响条件， 中间产物， 最终产物，注意立体化学问题〕 16 ％ 任选 12 题。 1． H3CO  CH3 C C  B2H6 H O,OH- 2 2 H3C H 2． Cl KNH2 NH3(l) 3． Mg Al2O3, O -2H2O 4． CH2(COOC2H5)2 NaOC2H5 OH-/H2O 2)COOEt2)H+ 2) COOEt 2)H+/H2O/ H3COOC H COOCH3 COOCH3 300oC 6． N+O N+ CH3 7. OH- OCH2=CH2 ( ) 8. H OCH3  + Br2 CH2CHO Me H 9. HCl H Cl H Me  CH(CH3)2  C2H5O- C2H5OH OH10. OH 11.  OH C Ph Ph  H2SO4 CH3CH2CH2CH2 CH3CH2CH2CH2Li O 12. Me SO3HCH3 O CH3 HOCH2CHCH2CH2CCH2CH2CHCH2 Me SO3H 13. O CH CHCHCCH +PhNH NaBH4 3 2 2 3 2 14. OO O + CH3MgBr  (C2H5)2O H3O+ 15. CH2(CH2)3CH3 (过量) O CH2(COOC2H5)2 NaOC2H5 C2H5OH C2H5OH (C9H14O4) 二，按题意答复以下问题〔24％〕〔任意选8题〕 1． 以下两个含氮化合物，比较其共轭酸的 PKa 值的大小 NH2 N C 2B) CHN 2 2.指出下述反响是属环化加成，电环化反响或者σ－迁移反响 1) 2) HN H N+ O-- 3) Ph  Me O Ph N H 3．1，2，3－三甲基环己烷有几种可能的异构体，并可画出相应的结构。 4．以下螺环化合物有没有不对称炭原子？此化合物有没有手性？为什么？ Me Me H H Me 5. 在化合物 A 和 B 的椅式设想中化合物 A 中的－OH 在 e 键上，而化合物 B 中的－OH 却在 a 键上，为什么？ A) OH B) O OH O 6．以下两叔卤代烃在丙酮的水溶液中起溶剂分解反响，哪个反响较快？ OMe O C Cl Me CCl Me O Me 7．以下化合物，哪些可以和 Br2－NaOH 有反响？ OO O B) C) PhCHCH3 OH 8.在文献中往往同时记载着3－氯－2－丁烯酸乙酯两个上下不同的沸点，为什么？〔说明原因〕 9．1，3－二苯基－2－丙酮在酸催化下与溴反响可以得到很好产率的 1，3－二溴－1,3 －二苯基－2－丙酮，但是产物给出的熔点范围却很宽〔79－870C〕试说明其原因。〔假 定不含有任何杂质〕 10．将 2，4－戊二酮溶于无水乙醚中，用 NaH 处理，除释放出一种气体外，同时生成 A 其气体是什么？ 写出 A的可能共振结构式 当 CH3I滴加到 A所在的乙醚溶液中时，那么可能生成三种异构体的产物。问三种异构体的构型如何写？ 三， 以下反响式是从局部学生练习册中收集到的，如有错误，请指出问题所在。 〔12％〕 1． HNO3+H2SO4 N(CH3)2 (H3C)2N NO2 2． NH2  + CH3COCl  AlCl3  H2N  COCH3 3． H2SO4 (CH ) NH + CH CHCHOH CH CHCH  N(CH ) 32 3 2 2 4． 3 2 2 32 + OH H3COC 2 5 CHO H3O Et C CHO (C2H5)2O Me 5． Me Me N  + CH3I(过量)  Ag2O H2O  Me Me CH2 N Et 6． COCH3 7． CH (COOEt)  + Br2 C2H5ONa Et Me 3AlBr3COCH 3 催化 Br PhBr PhCH(COOEt) 2 2 C2H5OH 2 8． CH3CH2COOEtC2H5ONa C2H5OH CH3I CH3CHCOOEt CH3 四，推测以下反响的机理。 〔11％〕 〔1，2题任选〕 1. MeO Me Me Me X2CO3 O HO O 2. CCl3 CCl4 ROOR Cl 3. OOHO O O OH H+ O O . 五，合成以下化合物 〔1