大气中重要自由基的来源 .docxVIP

PAGE PAGE 1 大气中重要自由基的来源 自然界和人类活动排入大气的大多数微量气体往往是还原态的，如SO2、 H2 S、NH3、CH4等，而由大气回到地表的物质往往又是高氧化态的，如H2 SO4、HNO3、SO42-、NO3-、CO2等。但是，这些还原性气体并不是被空气中的O2所氧化，由于氧分子中的O-O的键能相对较强（502 kJ/mol)，它在常温常压下不能与大多数还原性气体反应。20世纪初期，人们认为这些还原性气体是被O3, H2O2所氧化的，而现在人们已经熟悉到，主要起氧化作用的是大气中存在的高活性自由基。大气中的许多反应都与这些活性自由基有关。一、自由基的特点自由基也称游离基，是具有成单电子的原子或基团。自由基具有两个主要特性，一是化学反应活性高；二是具有磁矩。自由基因为其最外电子层有一个不成对的电子，因而有很高的活性，具有强氧化作用。在一个反应中或在外界条件（光、热等）影响下，分子中共价键断裂，使共用电子对由一方独占，则形成离子；若断裂的结果使共用电子对分属于两个原子（或基团），则形成自由基。因为自由基在其电子外层有不成对的电子，它们对于增强其次个电子有很强的亲和力，能够起到强氧化剂的作用。自由基的反应活性很高，它是反应的中间产物，平均寿命仅为10一3 S。大气中存在的重要自由基有HO·（氢氧自由基或经基自由基）、HO2（氢过氧自由环境