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PAGE PAGE 1 大气中重要的光化学反应 污染物在大气中的化学转化，除常规热化学反应外，更多的是与光化学反应有关，即大气污染往往是由光化学反应而引发所致。光化学反应是原子、分子、自由基或离子汲取光子引起的化学变幻。对流层大气中举行的化学反应往往是由穿过平流层的太阳辐射所产生的光化学反应为原动力的。大气光化学是大气化学反应的基础。 一、光化学基本定律光化学第一定律又称Grotthus-Drapper定律（1817年），即惟独被体系内分子汲取的光，才干有效地引起该体系的分子发生光化学反应。这一定律虽然是定性的，但却是近代光化学的重要基础。例如，理论上只需184. 5kJ/mol的能量就可以使H2O分解，这个能量相当于波长为420nm的光量子的能量。但是通常状况下H20并不被光解，由于H20不汲取波长为420nm的光。H2O的最大汲取在波长为5000一 8000nm和波长大于20000nm两个频段。可见光和近紫外光都不能使H2O分解。大气中气体分子的光解往往可以引发许多大气化学反应。气态污染物通常可参加这些反应而发生转化。按照光化学第一定律，首先，惟独当激发态分子的能量足够使分子内的化学键断裂时，即光子的能量大于化学键能时，才干引起光化学反应。第二，为使分子产生有效的光化学反应，光还必需被所作用的分子汲取，即分子对某特定波长的光要有特征汲取光谱，才干产生