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热致变色色素 热致变色现象系指某些物质在受热或手冷时所发生的颜色变化。 热致变色材料是指具有热致变色特性的物质。可以是单一的化合物或由多种组分组成的混合物。 热致变色色素是指本身是有颜色，发生颜色变化后呈现另一种颜色的材料。 用途：调配热致变色油墨、涂料、示温材料、也可与纤维结合。 热致变色材料的变化过程是一个物理化学过程。其主要按组成材料的物质种类分为热致变色无机材料和热致变色有机材料或按变色方式分为可逆热致变色材料和不可逆热致变色材料。后一分类方法比较常见。 热致变色材料的变色机理大致可概括为结构变化、热分解和化学反应。 1.结构变化： 有些热致变色材料之所以发生颜色变化是由于在不同温度下，材料的化学结构发生变化引起的。包括：晶体结构或晶体常数的改变，有机化合物分子结构的变化，金属络合物几何构型的变化。 2.热分解： 绝大多数碳酸盐、草酸盐、钱盐及含有易挥发小分子配体NH4、CO和O2。等的有色金属配合物或可脱水的热致变色无机材料, 其颜色变化由热分解反应生成新的有色物质。 3:化学反应： 由两种或两种以上自身没有热致变色现象的物质组成的混合体系, 受热后由于化学反应而显示颜色变化。能引起颜色变化的分子间化学反应有酸碱反应, 电荷转移, 质子传递和赘合反应等。这些反应的平衡常数随温度变化而移动, 所以其颜色变化是可逆的。 无机热致变色材料 某些碘化物，金属络合物，无机复盐等是早期使用的可逆热变色材料，变色温度一般高于1000C,低于1000C的较少见。这类无机化合物多有毒，现已经很少使用。例如：Cu2HgI4，在常温下是红色的，在69.60C时变为暗紫色，到70.60C时变为黑色。 无机化合物发生热致变色的原因有晶体变化，发生化学反应，热分解。 某些无机热致变色彩料及变色温度 有机热致变色材料 有机热致变色材料因为其毒性较小且颜色变化明显，受到广泛关注。 实用化的有机热致变色材料主要有液晶和荧烷两大类。热致变色液晶是利用液晶的螺旋状体系受热发生螺距变化而引起颜色变化的性能，颜色随温度变化产生连续性的改变。荧烷类有机热致变色色素，主要用于热敏记录纸，防伪印刷品，工艺品，玩具等。 具有热致变色性能的有机化合物主要有三芳甲烷类，荧烷类，螺吡喃类，席夫碱类，由于所处介质的酸碱变化而引起分子结构变化，以致发生了颜色变化，也有受热产生结构变化的。前三类化合物变色的化学原理是分子体系中的一个碳原子由sp3杂化态转为sp2杂化态，使原先被隔离开的π体系转变为完整的大π体系，进而使化合物从无色变为有色。含邻羟基的席夫碱类热致变色物质，其化学结构存在烯醇式和酮式两个构造，它们的变色是由于这两个互变异构体之间存在一个对温度敏感的平衡。 三芳甲烷类热致变色色素 由三芳甲烷类热致变色色素制成的热致变材料其基本成分有三种：1.热致变色色素，它决定了材料自身的颜色和变化后的颜色2.可提供质子的羟基类化合物，如双酚A，它影响颜色的深度3.具有极性的有机溶剂，如高级脂肪醇，它控制变色温度 由各种醇控制的变色温度 常见的三芳甲烷类热致变色色素还有： 荧光类热致变色色素 荧烷类化合物色谱较多，如： 绿色和紫酱色的荧烷类热致变色色素有： 螺吡喃类热致变色色素 螺吡喃类化合物除了光致变色性能外，有些还具有热致变色特性，它们高温下（熔融或高沸点溶剂中回流）也会像在光照情况下一样开环显色。 一般可以由酸来引发螺吡喃类化合物的开环过程，但强酸会产生质子化的份菁，它和中性份菁的的性能不同要催化开环有不发生质子化，可以利用苯酚的弱酸作用，在螺吡喃类化合物的二氯甲烷溶液中，加入苯酚，可以很容易的生成份菁，可由吸收光谱检测到。这可能是由于份菁和苯酚的分子间氢键结合使份菁稳定，而不是份菁氧原子质子化。 席夫碱类热致变色性物质 吩噻嗪和吩噻嗪类色素 这类化合物实际上也是酸碱变色的色素。 热致变色色素的合成 2. 3，3-双苯基三芳甲烷类色素的合成 荧烷类热致变色色素的合成 1.荧烷类紫色色原体的合成 2.若丹明B的合成 3.1-氯-3-氨基-6-甲基-7-氨基荧烷的合成 螺吡喃类热致变色化合物的合成 六亚甲基四胺-多聚甲醛法： 由水杨醛类化合物与吲哚啉类化合物在极性溶剂，如醇类溶剂中加热回流，经缩合反应得到各种螺吡喃类热致变色化合物，反应机理如下： 1. 4’-N,N-二乙基氨基-1，3，3-三甲基螺的合成 2. 5’-苯基-1，3，3-三甲基