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氢的综合利用——脱氢与加氢反应生产化学品报告人:梅华2013年7月20日南京工业大学 南京工业大学是中国百强名校,具有百年办学传统,是江苏省“十五”期间重点建设的大学。也是教育部首批十四所2011高校之一。大师---5位化学与材料领域的科学院、工程院院士大楼---8万平方研发大楼,江苏高校第一大平台--国家大学科技园、国家重点实验室大事业—产学研联合、协作创新南京工业大学催化与分离研究室南京工业大学催化与分离研究室开发绿色化工工艺过程,用化工的方法解决环境污染问题做节能减排专家,重点针对化工行业污染问题提出解决办法,力争向环保项目要效益集基础研究、应用基础研究、过程开发以及工程技术推广应用为一体,产学研用快速结合南京工业大学催化与分离研究室与企业合作的思路和理念工业大生产实现企业的经济效益中试经济可行性与技术可行性研究室研究开发围绕企业所需解决的问题企业委托课题研发课题来源于企业部分业绩部分业绩部分业绩中国与世界各国单位GDP能耗变化趋势 2010年我国单位国内生产总值能耗是世界平均水平的2.2倍,目前为世界平均水平的2倍左右。南京工业大学催化与分离研究室工业生产氢气能耗天然气制氢(1Nm3): 额定消耗:原料天然气0.48Nm3 ,燃料天气0.12Nm3 ,锅炉给水1.7 kg ,电0.2 kW ·h ,成本约1.3元/Nm3。每吨氢气产生二氧化碳排放14吨甲醇重整制氢(1Nm3 ): 额定消耗:原料甲醇0.65kg ,原料脱盐水0.38 kg ,燃料天然气0.17Nm3 ,电0.4 kW ·h ,成本约2.5元/Nm3。每吨氢气产生二氧化碳排放22吨电解氢(1Nm3 ): 额定消耗:原料脱盐水0.82 kg ,电5.5 kW·h ,成本约5.5元/Nm3。每吨氢气产生二氧化碳排放30吨 南京工业大学催化与分离研究室化工过程中氢气的来源与用途-C=C-,-C≡C-类物质加氢硝基物还原氢解脱氧、氮、硫、氯醛、酮、酯、酸类物质还原-C=N-,-C≡N-类物质加氢2NaCl+2H2O=2NaOH+Cl2↑+H2↑南京工业大学催化与分离研究室企业氢气排放情况南化公司----8个排放点,总计每小时3000立方氢气放空烟台万华----9个排放点,总计每小时2500立方氢气放空山东某企业---一个脱氢装置不完全统计----每年排放到大气中的氢气价值至少超过200亿南京工业大学催化与分离研究室耦合反应实现途径 1、直接耦合加氢2、间接耦合加氢3、氢气提纯后再利用降低反应温度,提高转化效率,适用于加氢脱氢过程使用同一催化剂 适用于脱氢反应会产生气体的过程适用于加氢脱氢过程使用不同催化剂南京工业大学催化与分离研究室直接耦合加氢实例反应温度高,能耗大一、乙苯脱氢耦合逆水煤气变换制备苯乙烯传统工艺:耦合工艺: 乙苯在 CO2气氛下的脱氢效果要明显高于在水蒸气下的脱氢效果。 可降低反应温度约50℃,将每吨苯乙烯所需能耗从6.3×l09J 降到7.9×108J。南京工业大学催化与分离研究室直接耦合加氢实例二、乙烷脱氢耦合逆水煤气变换制备乙烯 高温对乙烷脱氢和逆水煤气变换有利 1000K时,乙烷直接脱氢平衡转化率为50.9%,在CO2/C2H4=4,条件平衡转化率为86.3%南京工业大学催化与分离研究室直接耦合加氢实例 副产物氢气一般放空(浪费资源),如果回收就会增加生产成本三、1,4-BDO脱氢和顺酐加氢耦合制备γ-丁内酯 耦合法可用1,4-BDO做顺酐的溶剂、降低反应温度20~50 ℃。南京工业大学催化与分离研究室直接耦合加氢实例四、1,4-BDO脱氢和糠醛加氢耦合制备γ-丁内酯与2-甲基呋喃 耦合法降低反应温度、提高产物收率、减少固定资产投入。缺点:产品分离不易南京工业大学催化与分离研究室直接耦合加氢实例五、环己醇脱氢和糠醛加氢耦合制备环己酮与2-甲基呋喃南京工业大学催化与分离研究室直接耦合加氢实例六、环己醇脱氢和硝基苯加氢耦合制备环己酮与苯胺 耦合法降低了硝基苯加氢反应热,南京工业大学催化与分离研究室直接耦合加氢实例七、仲丁醇脱氢和糠醛加氢耦合南京工业大学催化与分离研究室直接耦合加氢实例八、甲醇重整制氢耦合苯甲酸甲酯加氢南京工业大学催化与分离研究室间接耦合加氢 当两个相耦合反应要求使用各自特定催化剂时,就需要采用间接耦合的方法。hydrogendehydrogenationhydrogenationheat南京工业大学催化与分离研究室氢气提纯后再利用 当脱氢反应除了产生氢气外还会产生其他气体时,加氢反应就会无法直接使用此“氢气”,此种情况下需将混合气体采用吸附、分离等手段提纯氢气,供给加氢反应过程。 提纯氢气用于液化气加氢实例一 杨农实例二 金城化学 氨气的存在使不饱和键加氢不完全结论氢气综合利用对于节能减排十分必要氢气综合利用的技术开发任重
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