3精细有机合成基础.pptxVIP

精细有机合成的工艺学基础;对具体产品选择和确定技术上和经济上最合理的合成路线和工艺路线。 对单元反应确定最佳工艺条件、合成技术和完成反应的方法。; 合成路线是指选用什么原料，经由哪几步单元反应来制备目的产物。 工艺路线是指原料预处理和产物的后处理应采用哪些化工过程，什么设备和什么生产流程。 合成技术主要指非均相接触催化、相转移催化、均相络合催化、光有机合成、及酶催化等。; 完成反应的方法是指间歇操作和连续操作的选择，反应器的选择和设计。 这些问题既要从技术角度考虑，又要从经济角度考虑，还要从对环境的影响（污染物、副产物的处理与排放）上考虑。使得最终产品高质量、高收率、成本最低。 ; 精细有机合成反应过程主要特点有：产品种类多、原料多、反应种类多（各种单元反应）、反应形式多（均相：气相、液相，非均相：气－液、气－固、液－固等，光有机合成、电解有机合成、酶催化等）、催化剂多（Cat.有固相、液相、气相，还有光、热引发等）。; 原料、产物、催化剂之间纵横交错。如同一种产品可以用不同的原料、不同的催化剂、或不同的反应形式得到。例如，苯酚的合成，工业上可以采用的路线有5条：如苯磺化碱熔法、氯苯催化水解法、异丙苯氧化法、甲苯氧化法等。 精细有机合成过程的复杂性，给工艺路线选择带来很大困难。 ;工艺（技术）路线选择的主要原则 ;（2）技术先进可靠。考虑目前生产合理的现实意义与持续生产的长远意义。技术先进包括能使用廉价可靠的原料、先进的反应装置、高效的催化剂、设备少、流程短、能耗低、污染物少、以及管理方便、操作安全等。;（3）产品合格化和综合利用。符合产品标准(国家、行业、企业)。 （4）环境保护：切实可行。 （5）特殊材料及设备：来源有保证或有代用品。 （6）消耗指标：主要原材料消耗指标、热、能耗指标低。技术路线选择的合适与否，最终表现在消耗指标上。;2.7 化学反应的计量学 2.8 精细有机合成中的溶剂效应 2.9 相转移催化;3.1 化学反应的计量学;化学计量比 1 2 投料摩尔数 5 10.7 反应物的摩尔比 1 2.14 ;3.1.2 限制反应物和过量反应物;3.1.3 过量百分数;例：;3.1.4 转化率(X);3.1.5 选择性(S );3.1.6 理论收率(Y );例：;3.1.7 质量收率(Y质);3.1.8 原料消耗定额;3.1.9 单程转化率(X单)和总转化率(X总);例： ;60mol;3.2 精细有机合成中的溶剂作用;溶剂对有机反应的影响 溶液和溶解作用 溶剂和溶质之间的相互作用;3.2.2 溶剂的分类;按偶极矩和介电常数分类;极性溶剂：分子中具有永久偶极的溶剂。 ;（2）介电常数（ε）;极性溶剂：ε＞15～20 非极性溶剂：ε＜15～20;（3）溶剂极性的本质——溶剂化作用;按Lewis酸碱理论分类;EPA溶剂：具有缺电子或酸性部位，亲电试剂， 择优使EPD或负离子溶剂化。 如水、醇、酚、羧酸等。;质子给体溶剂：主要是酸，如H2SO4、CH3COOH 质子受体溶剂：主要是碱，如NH3、CH3CON(CH3)2 两性溶剂：既可接受质子，又可提供质子，如H2O;按起氢键给体的作用分类;按专一性溶质、溶剂相互作用分类;3.2.3 离子化作用和离解作用;3.2.3.1 离子原和离子体;3.2.3.2 离子化过程和离解过程;离子化方式：P57;3.2.3.3 离解性溶剂和离子化溶剂;3.2.4 溶剂的静电效应对反应速度的影响(Houghes-Ingold规则);例：; 对于从起始反应物变为活化配合物时电荷密度降低的反应，溶剂极性增加，使反应速度减慢。;例： ;对于从起始反应物变为活化配合物时电荷密度变化很小或无变化的反应，溶剂极性的改变对反应速度的影响极小。;3.2.5 专一性溶剂化作用对亲核反应速度的影响;3.2.5.1 质子传递型溶剂对SN反应速度的影响;SN2反应速度的影响;情况二：对反应质点的专一性溶剂化作用强。;3.2.5.2 非质子传递极性溶剂对SN反应速度的影响;3.3 相转移催化;优点 （1）不使用昂贵的特殊溶剂，且不要求无水操作，简化了工艺； （2）由于相转移催化剂的存在，使参加反应的负离子具有较高的反应活性； （3）具有通用性，应用广泛。 缺点 催化剂价格较贵。; 相转移催化反应的特点：操作简便、反应条件缓和、反应时间缩短、产品质量和收率高等。 ;3.3.1 相转移催化原理;亲核试剂季铵盐Q＋X－ [（R4N）+Cl- ] 的特点： ; （2）上述反应中从R－X上脱落下来的X-并不要求与原季铵盐中的