溶质平衡分配系数形核生长第三四章.pptxVIP

金属凝固原理 ;第三章 凝固热力学;（一）K0 的定义及其意义; 对于K01， K0越小，固相线、液相线张开程度越大，开始结晶时与结晶终了时的固相成分差别越大，最终凝固组织的成分偏析越严重。这一点很容易予以证明：如下图 K01的情况所示，若选合金原始成分为C0，平衡条件下，开始凝固析出的固相成分为K0 C0，凝固结束时固相成分为C0，于是，最终固相与开始凝固的固相在成分上的比值为 该比值随K0 减小而增大。实际凝固的最终固相与开始凝固的固相成分差别更大。因此， K01时其值越小，则成分偏析越严重。; 对于K01的情况（与右图相反，固相线、液相线构成的张角朝上，但注意固相线始终在液相线下方）， K0越大，则成分偏析越严重。故将|1- K0|称为“偏析系数”。 实际合金的K0大小受压力、合金类别及成分、微量元素存在的影响。此外，由于液相线及固相线不为直线，所以凝固中K0随温度的改变而有所变化。;（二） K0的热力学意义; 由式③及式④可知，溶质平衡分配系数主要取决与溶质在液固两相中的标准化学位，对于实际合金，还受溶质在液、固两相中的活度系数f影响。 时，K01，即CSCL。此时，由于溶质纯组元的液相化学位（标准化学位）较低，要使得 相等（平衡时），只有增加溶质在液相中的浓度CL，使 。因为第三组元会影响溶质的活度系数f，所以二元系中加入微量第三组元，可改变K0。;第四章 凝固动力学第一节 形核; 非均质形核率Ihe随过冷度变化，当△T达到一定值后，形核率Ihe达最大值，然后下降（如右图），这是因为晶核在杂质基底面上进行分布，逐渐使那些有利于新晶核形成的表面减少的缘故。这与均质形核率Iho随△T的变化规律是不同的。;二、非均质形核的形核条件; 式中，aN为结晶相点阵间隔；aC为杂质点阵间隔。 错配度δ越小，共格情况越好，界面张力σSC越小，越容易进行非均质形核。一般认为： δ≤5%，为完全共格，非均质形核能力强； 5% δ 25%，为部分共格，杂质基底有一定的非均质形核能力； δ25%，为不共格，杂质无非均质形核能力。但这方面理论并不完善， δ作为选择形核剂的标准也有不符合的情况。; 如Ag-Sn的δ比Pt-Sn的δ小，可是Pt可以作为Sn的形核剂，Ag却不能。所以错配度不能作为唯一的标准。目前，形核剂的选用往往还要靠实际经验，或通过实验研究来确定相应形核剂的组元及成分比。 2.过冷度的影响 非均质形核的过冷度随金属液的冷速的增加而加大。在液体中存在着形核能力不同的多种物质时，其形核行为与过冷度有关。过冷度越大，能促进非均质形核的外来指点的种类和数量越多，非均质形核能力越强。这说明具有一定形核能力的杂质颗粒，其形核行为与冷速有关。;第二节 晶体生长; 根据Jackson提出的理论，从原子尺度看固-液界面的微观结构可分为两类： 1）粗糙界面。固-液界面固相一侧的点阵位置有一半左右被固相原子所占据，形成坑坑洼洼、凹凸不平的界面结构，如图3-32a所示。粗糙界面在有些文献中也称为“非小晶面”或“非小平面”。 2）光滑界面。固-液界面固相一侧的点阵位置几乎全部为固相原子所占满，只留下少数空位或台阶，从而形成整体上平整光滑的界面结构，如图3-32b所示。光滑界面在有些文献中也称“小晶面”或“小平面”。;固-液界面结构主要取决于晶体生长时的热力学条件及晶面取向（密排面还是非密排面）。 设晶体内部原子配位数为ν，界面上的配位数为η，晶体表面上有N个原子位置只有NA个固相原子（x=NA/N），则在熔点Tm时，单个原子有液相向固-液界面的固相上沉积的相对自由能变化为 ;α≦2时，△Fs在x=0.5(晶体表面有一半空缺位置)时有一个极小值，即自由能最低；; 2α5时， △Fs在偏离x中心位置的两旁（但仍离x=0或x=1处有一定距离）有两个极小值。此时，晶体表面尚有一小部分位置空缺或大部分位置空缺； α5时，△Fs在接近x=0或x=1处有两个极小值。此时，晶体表面位置几乎全被占满或仅有极少数位置被占据。 Α非常大时， △Fs的两个最小值出现在x→0，x→1的地方（晶体表面位置已被占满）。; 上述情况表明，Jackson因子α可作为液-固微观界面结构的判据：凡α≦2的物质，晶体表面有一半空缺位置时自由能最低，此时的固-液界面形态称为粗糙界面，大部分金属属于此类；凡属α5的物质凝固时界面为光滑面，有机物及无机物属此类；α=2～5的物质，常为多种方式