分析化学酸碱滴定法54学时.pptxVIP

第四章 酸碱平衡与酸碱滴定法;第一节 酸碱质子理论; Ac- + H2O = OH- +HAc 碱1 酸2 碱2 酸1 ;共轭酸碱对:酸碱之间仅相差一个质子,如: NH4+-NH3, HAc- Ac-, HCl-Cl-等. 两性物质：既可以给出质子，又可以接受质 子的物质。 HCO3-, HPO42-, NH4AC, NH4F 酸碱可为两性物质(HPO42-), 中性物质(H2O) 阴阳离子(HCO3- , NH4+); 无盐的概念和盐的水解,它是水与离子酸碱的质子转 移反应;第二节 共轭酸碱对中 Ka 和 Kb的关系;第三节 酸度对弱酸(弱碱)溶液中各种型体分布的影响;二.一元弱碱溶液中各种型体的分布 以上公式也适用于一元弱碱溶液中各种型体分布，应该注意的是：式中的 Ka 值是弱碱 A- 的共轭酸的 HA 的Ka 三.多元弱酸(碱)溶液中各种型体的分布 二元弱酸H2A 在溶液中有三种型体： H2A, HA-, A2- 三元弱酸H2A 在溶液中有四种型体： H3A, H2A-, H2A2-, A3-;第四节 酸碱溶液中 [H+] 的 计算;以NaNH4HP4溶液的质子条件为例： +2H+ H3PO4 + H+ H2PO4- H3O+ NH4+ + HPO42- + H2O -H+ NH3 PO4 3- OH- [H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[PO4 3-] ;二. 强酸强碱溶液中[H+]的计算 1.强酸溶液 [H+]=ca , ca2=20KW ， ca=10-6 mol/L 2.强碱溶液 [OH-]=cb , cb2=20KW cb=10-6 mol/L;三.一元弱酸(碱)和多元弱酸(碱)溶液中[H+]的计算 1.一元弱酸 近似式: (cKa=20Kw) 最简式: ( cKa=20Kw c/Ka=500) 2.一元弱碱 ;五、两种弱酸（碱）混合溶液中[H+] 设有一元弱酸 HA 和 HB 的混合溶液， 其浓度分别为 c HA 和 cHB 弱碱混合溶液 [OH-] 计算，;五、两种弱酸（碱）混合溶液中[H+] （一） 酸式盐 设 NaHA 的浓度为 c 当 时，上式中的 KW 弱可忽略 若 ， 得;（二）弱酸弱碱盐 以浓度为 c 的 NH4Ac 溶液为例： NH4+ 及 Ac- 的离解常数都很小，因此，[NH4+ ]及 [Ac- ]均近 似地等于 c ;第五节 酸碱缓冲??液 酸碱缓冲溶液：是一种能对溶液的酸度起稳定 作用的溶液。 缓冲溶液组成：由浓度较大的弱酸及其共轭碱 所组成。 HAc - NaAc, NH4Cl - NH3, NaH2PO4 - Na2HPO4 这类缓冲溶液的 pH 范围一般为 2 - 12 对于较高酸度（ pH 2） 较高碱度( pH 12 )， 可用强酸或强碱来稳定溶液的酸度。 ;一、缓冲溶液 pH 值的计算 对于由弱酸 HA 及其共轭碱 NaA 所组成的缓冲溶 液，设其浓度分别为：ca 和 cb 最简式： ;二、缓冲容量（β）、缓冲范围及缓冲溶液的配制 缓冲溶液的缓冲能力都有一定的限度。 1922年，范斯菜克（Van Slyke) 提出缓冲 容量公式： ;缓冲范围：任何缓冲溶液的缓冲作用都有一 个有效的 pH 范围。这个有效的 pH 范围叫 做缓冲范围。;HAc - NaAc, pKa = 4.74 缓冲范围：pH 3.74 - 5.74 常用来作为pH ≈5 的缓冲溶液。 NH3 - NH4Cl, pKa = 9.26 缓冲范围：pH 8.26 - 10.2