钛化合物性质全解.docxVIP

1钛 钛及钛合金具有一系列特点.如它的密度小、比强度高、耐热性能好、耐低温的性能 也好，它具有优良的抗蚀性能，并且它的导热性能差、无磁、弹性模量低，但是它具有很 高的化学活性。 A ?钛原子结构和在周期表中的位置 钛原予结构 钛的原子序数是 22,原子核由22个质子和20?32个中子组成。原子核半径为 5X10 13cm。原子核外22个电子结构排列为1s22s22p63s23p63d24s2。原子失去电子的能力用电 离能来衡量。钛原子的电离能见表 2— 1。 表2 — 1钛原子的电离能 失去电子的次序 名称 电离能/J 1 4s —18 1.09 X0 2 4s —18 2.17 X0 3 3d —18 4.40 X0 4 3d —18 7.06 X0 5 3p —18 16.06 X0 6 3p 19.51 10 —18 7 3p —18 22.9 10 8 3p —18 27.8 10 由表2 — 1可见，钛原于的4s电子和3d电子的电离势较小，都小于 8X10—18j,因此容 易失去这4个电子。3p电子的电离势都在 16.06 X10—18J以上，是根难失去的。所以，钛原 子的价电子是4s23d2，钛的最高氧化态通常是正四价。钛原子半径和离子半径见表 2 — 2。 表2 — 2 钛原子半径和离子半径 原子或离子 Ti Ti + Ti2+ Ti3+ Ti4+ 半径r/nm 0.146 0.095 0.078 0.069 0.064 已发现钛有13种同位素，其中稳定同位素 5个，其余8个为不稳定的微量同位素。钛 的同位素及其性质列于表 2 — 3。 表2— 3钛的同位素及其性质 冋位素质量数 丰度/% 辐射特征 半衰期 热中子捕获截面/m2 热中子散射截面/m 42 0.001 3 , 丫 43 0.007 3， 丫 0.58d 44 0.0015 47a 45 0.0015 3 , 丫 3.08h 46 7.99 稳疋冋位素 “ —28 (0.6 ±2) 10 , —28 (3.3 ±0) 10 47 7.32 稳疋冋位素 “ —28 (1.6 ±3) 10 , —28 (5.2 ±0) X 48 73.97 稳疋冋位素 “ —28 (8.0 ±6) 10 , —28 (9.0 ±0) X 49 5.46 稳疋冋位素 —28 (1.8 ±5) 10 —28 (2.8 ±0) X 50 5.25 稳疋冋位素 —28 0.2 X0 , —28 (3.3 ±0) X 51 0.0001 3 , 丫 5.9min 52 0.0001 3， 丫 41.9min 53 0.0001 3， 丫 54 0.003 3， 丫 钛在周期表中的位置 钛是元素周期表中第四周期的副族元素，即 IV b族（又称为钛副族）元素。这族元素除钛 （22门）外，还有锆（40Zr），铪（72Hf ）和人工合成元素104KU。钛、锆、铪原子的外层电子 结构分别为：Ti[Ar]3d 24s2, Zr[Kr]4d 25s2, Hf[Xe]5d 26s2。由此可见，钛族元素的原子具有相 似的外电子构型，即价电子都是 d2s2,因而钛、锆和铪的原子半径相近，它们的许多性质也 相似，彼此可以形成无限固溶体。不过，钛、锆、铪及它们的化合物在性质上也有差异。例 如，TiO2是两性氧化物，而 ZrO2、HfO2为碱性氧化物；TiCI 4是弱酸性化合物，而 ZrCI4、 HfCl 4则为两性化合物。 IV A族，即碳族元素的原子也和IV B族具有相似的外电子构型， 不过其价电子不是 d2s2, 而是s2p2。钛族与碳族是同周期元素，它们具有共性，即通常都表现最高氧化态为正四价。 碳族元素的金属性质随着原子序数的增加而递增，原子序数最小的碳（ C）是非金属元素， 原子序数最大的铅（Pb）是金属元素。但是，钛族元素都具有金属性质，这是与碳族元素 的基本区别。 钛与其相邻的III b族（d1s2） Vb族（d3s2）元素的原子最外层电子数相同，不同的是次 外层电子数。因为对元素的化学性质发生主要影响的是最外层电子， 次外层电子的影响就小 得多。所以，钛与III B族元素（钪、钇）和 Vb族元素（钒、铌、钽）在性质上也很相近， 钛可与这些元素形成无限固溶体。在自然界存在的铁矿物中，经常伴生有这些元素。 B .钛的物理性质、热力学性质和力学性质 a.物理性质 ?晶体结构 金属钛具有两种同素异形态.低温（ 882.5 C）稳定态为a型，密排六方晶系；高温稳 定态为B型，体心立方晶系。 aTi 的晶格参数，25 C时为：a= （0.29503 血0004） nm, c= （0.46832 血0004） nm, c/a =1.5873 ±）.00004。由于aTi的c/a比值小于理想球形轴比 1