计算化学方法确定天然产物绝对构型.pptxVIP

计算化学方法确定天然产物绝对构型第1页/共37页天然产物绝对构型确定方法X-ray单晶衍射衍生化的NMR（如Mosher法）旋光值和CD谱存在问题单晶获得并非绝对需要手性中心为仲羟基需要有参考化合物CD谱旋光值NMR数据VCD谱计算化学方法的计算内容计算ECD，VCD和OR的比较第2页/共37页适用对象波长范围样品量计算量缺点OR所有手性化合物589.6 nm1~10 mg计算激发态的性质，精度要求非常高，计算量庞大，耗时。柔性化合物中，当出现不同构象间的结果相反时不适用。ECD含UV/Vis发色团的化合物200~400 nmsub-μg计算激发态性质，精度略低于OR。不适用于不含发色团的化合物；柔性化合物的计算量非常大。VCD不需要结构中含有UV/Vis发色团900~2000 cm-110 mg只需计算电子基态的性质，相对简单。样品量大，采集时间长(1 h)，只能通过计算的方法确定绝对构型。手性分子的旋光性第3页/共37页手性分子的旋光性主要变现为对左右偏振光的影响，主要有以下几个方面1. 旋转角度改变——旋光值（OR）。2. 摩尔吸收系数的差别（按照吸收光的波长范围的不同又可分为两种情况）2.1 可见和紫外光的吸收（与分子内电子能级跃迁有关）——ECD。2.2 红外光的吸收（与分子振动和转动有关）——VCD。3. 散射截面的差别——拉曼光谱（ROA）。旋光性的计算第4页/共37