高分子材料的表界面.ppt

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* ●当两相极性相等时,φmax=1,πe<<1,则式(6-56)近似为: σc,φmax≈σs (6-59) ●若以σC,φ对测试液体的σLV作图,可得到一条光滑的曲线,该曲线的极大值σC,φmax即为固体的表面张力σS。(见图6-9) 你现在学习的是第63页,课件共90页 * 你现在学习的是第64页,课件共90页 * 3.1.10 固体聚合物表面张力的测试方法 ● (1)由熔融聚合物的表面张力-温度关系外推; ● (2)由表面张力与分子量关系,以σ-M-2/3或σ1/4对Mn-1作图外推; ● (3)由等张比容法估算 ● (4)由表面张力与内聚能关系估算 ● (5)测定液体对聚合物的接触角由方程式求取σSL; 你现在学习的是第65页,课件共90页 * 你现在学习的是第31页,课件共90页 * 例:计算聚四氟乙烯(PTFE)和(PP)聚丙烯的表面张力,已知:VPTFE=45.5cm3/mol;Vpp=46.2cm3/mol 解: 聚四氟乙烯 ∑Fs=2×150=300 Ns=6 σPTFE=0.327[300/6]1.85[6/45.5]1.52 =21×10-3N/m 实验值18.4×10-3N/m 聚丙烯 ∑Fs=133+28+214=375 Ns=9 σPP=0.327[375/9]1.85[9/46.2]1.52=27×10-3N/m 实验值29×10-3N/m 你现在学习的是第32页,课件共90页 * 3.1.6 共聚、共混和添加剂对表面张力的影响 ● 6.6.1 无规共聚 无规共聚物的表面张力一般符合线性加和规律: σ为无规共聚物的表面张力, σ1、σ2为组分i的表面张力, Xi则为组分i的摩尔分数. 对氧化乙烯-氧化丙烯的无规共聚物实验结果如下图所示。 你现在学习的是第33页,课件共90页 * 无规共聚,组分平均分布,符合线性加和规则 共混,低表面能组分表面富集 你现在学习的是第34页,课件共90页 * 3.1.6.2 嵌段与接枝共聚 ●对于嵌段共聚物,若A嵌段有高表面能,B嵌段有低表面能,则形成共聚物时,B嵌段优先在表面上吸附,使体系的表面张力明显下降。B嵌段到一定量,表面张力下降到B嵌段均聚物水平. ●接枝共聚物情况与嵌段共聚物相似,但表面张力减少的程度则轻一些 你现在学习的是第35页,课件共90页 * 你现在学习的是第36页,课件共90页 * 3.1.6.3 共 混 在均聚物共混中,低表面能的组分在表面上被优先吸附,使体系表面张力下降。氧化乙烯和氧化丙烯均聚物的共混结果如图6所示, 随低表面能氧化丙烯均聚物的增加,共混体系的表面能明显下降,而且这种行为随分子量的增加而加剧。 你现在学习的是第37页,课件共90页 * 思考题 1.有人将二甲基硅氧烷低聚物接枝到聚苯乙烯大分子链上,发现接枝聚合物的表面张力随接枝率增高而下降,当接枝率达到一定值后,高聚物的表面张力接近于聚二甲基硅氧烷,试分析其原因。 2.总结固定聚合物表面张力的测试方法。 你现在学习的是第38页,课件共90页 * 复习 表面张力与温度的关系 表面张力与分子量的关系 表面张力与表面形态的关系:高聚物熔体固化时,通常表面生成非晶态高聚物,本体富集晶态高聚物高聚物;熔体在具有不同成核活性(或不同表面能)的表面上冷却,可得到结晶度不同的表面。 表面张力与分子结构的关系 表面张力与内聚能密度 共聚、共对表面张力的影响 你现在学习的是第39页,课件共90页 * 3.1.7 界面张力 3.1.7.1 Antoff 规则 Antoff最早提出界面张力与两相表面张力的关系式为: σ12:相1和相2间的界面张力; σ1和σ2为相的表面张力。 ●此式仅适用于相1在相2上的润湿角θ=0,即铺展的情况,且两相之间处于蒸汽吸附平衡的饱和状态。显然,对聚合物而言,此式不太适用,聚合物的界面张力: 你现在学习的是第40页,课件共90页 * 3.1.7.2 Good-Girifalco理论 ●两相之间的界面张力与粘附功Wa有关, ● Good和Girifalco认为,粘附功和内聚能之间存在如下的关系: φ为两相分子之间的相互作用参数, Wci为i相的内聚能. 你现在学习的是第41页,课件共90页 * 由于: 可整理得到: 分子间的相互作用参数很难确定,分子结构理论指出,φ可用分子结构参数表示为: 你现在学习的是第42页,课件共90页 * 其中 ●多数情况下两项的相互作用单元的体积相似,可取φV=1,因此,φ≈φA。 α

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