第八章固定源氮氧化物污染控制.pptx

第八章 固定源氮氧化物污染控制OUTLINE8.1NOx的性质和来源8.2燃烧过程中NOx的形成机理8.3低NOx燃烧技术8.4烟气脱硝技术8.5美国NOx的控制历程8.1 NOx的性质和来源NOx的性质NOx的来源及污染NOx的性质NOx包括N2O、NO、N2O3、NO2、N2O4、N2O5，大气中NOx主要以NO、NO2的形式存在。造成大气污染的主要是一氧化氮（NO）和二氧化氮（NO2），环境学中的氮氧化物一般就指这二者的总称。N2O：单个分子的温室效应为CO2的200倍，并参与臭氧层的破坏NO：大气中NO2的前体物质，形成光化学烟雾的活跃组分NOx的来源及污染自然过程固氮菌、雷电等，5×108t/a人类活动5×107t/a，95％以NO形式，其余主要为NO2燃料燃烧占 90％，其次是化工生产中的硝酸生产、硝化过程、炸药生产和金属表面硝酸处理。 北京近郊区1999年各类污染源NOx排放总量及对总排放量的贡献113个重点城市污染物浓度2010年北京市各区县空气中NO2年平均浓度不同浓度的NO2对人体健康的影响8.2 燃烧过程中NOx的形成机理热力型NOx的形成瞬时NO的形成燃料型NOx的形成燃烧过程中形成的NOx分为三类：一类为由燃料中固定氮生成的NOx，称为燃料型NOx(fuel NOx)；二类NOx由大气中氮生成，主要产生于原子氧和氮之间的化学反应，这种NOx只在高温下形成，所以称为热力型NOx(thermal NOx)；第三类，在低温火焰中由于含碳自由基的存在还会生成NO，通常称为瞬时NO(prompt NO)。热力型NOx的形成热力学动力学热力学1. NO生成量与温度的关系 N2＋O2＝2NO NO＋0.5O2=NO2 温度和反应物化学组成影响它们的平衡。 当温度1000K时，NO分压很低，即NO的平衡常数非常小； 在温度1000K，将会形成可观的NO。O2和N2生成NO的平衡常数N2＋O2＝2NOT/KKpKp=(pNO)2/(PO2)(PN2)30010-3010007.5×10-912002.8×10-715001.1×10-520004.0×10-425003.5×10-32. NO生成量与初始浓度的关系3. NO与NO2之间的转化这些热力学数据说明：在室温条件下，几乎没有NO和NO2生成，并且几乎所有NO转化为NO2；在800K左右，NO和NO2生成量仍然微不足道，但NO的生成量已经超过NO2；在常规的燃烧温度(1500K)，有可观量的NO生成，然而NO2的量仍然是微不足道。4.烟气冷却对NO和NO2平衡的影响大部分燃烧过程排出的尾气中大约90%-95%的NOx仍然以NO形式存在，并排放到大气环境中。在低温下将氧化为NO2，而不是分解为N2和O2，因为分解反应具有较高反应的活化能。 NO/NOx Ratio boiler vehicles nature gas 0.9-1.0 internal comb. engine 0.99-1.0 coal 0.95-1.0 6# fuel oil 0.96-1.0 diesel engine 0.77-1.0动力学Zeldovich(捷里多维奇)模型燃烧时，空气中氮在高温下氧化产生氮氧化物，其中的生成过程是一个连锁反应。其生成机理可用捷里多维奇(Zeldovich)反应式表示。随着反应温度T的升高，其反应速率按指数规律增加。当T1500oC时,NO的生成量很少,而当T1500oC时,T每增加100oC,反应速率增大6-7倍。在高温下总生成式为其中，Kp，NO为反应（1）的平衡常数 NO生成的总速率：假定N原子的浓度保持不变得到且上述二式代入（6）式得通常假定O原子的浓度等于下述反应在热烟气中的平衡值。平衡常数为因此：由式最终得dt积分得NO的形成分数与时间t之间的关系Y=[NO]/ [NO]e1.00.50 0.5 1 1.5 2.0MtM的单位为s-1，P为atm，T为K。压力对M的影响很弱温度对M的影响大，不仅影响t时NO生成总量，也影响NO生成速率P=1atm时，M随T的变化为：T/K18002000220024002500M/s-10.02440.567.2760.9154各种温度下形成NO的浓度－时间分布曲线在各种温度下NO浓度随时间的变化曲线(N2/O2＝40:1) 瞬时NO的形成 燃料中的含碳自由基与氮气分子发生如下反应： CH+N2=HCN+N反应生成的原子N再与O2反应，增加了NO的生成量；部分HCN与O2反应生成NO，部分HCN与NO反应生成N2。目前没有任何简化的模型可以预测这种机理生成的NO的量。低温生成的NO称为瞬时NO。燃料型NOx的