质谱课件节学习.pptVIP

工作原理　　 质谱仪都必须有电离装置把样品电离为离子，有质量分析装置把不同质荷比的离子分开,经检测器检测之后可以得到样品的质谱图，由于有机样品,无机样品和同位素样品等具有不同形态、性质和不同的分析要求,所以，所用的电离装置、质量分析装置和检测装置有所不同。 第三节 质谱仪器 轰击样品 带电荷的 碎片离子 电场加速(zU) 获得动能(1/2mV2) 磁场分离 (m/z) 检测器记录 z为电荷数，U为加速电压，m为碎片质量，V为离子运动速度。 质谱仪的组成 真空系统、进样系统、电离源、质量分析器、检测系统 真空系统 进样系统 检测器 数据分析 质量分 析器 电离源 大气压 1 进样系统 直接进样 适用于单组分样品的分析。 色谱进样 适用于多组分样品的分析。 2. 真空系统 质谱仪的离子产生及经过系统必须处于高真空状态（离子源应达10-3～10-5Pa，质量分析器中应达10-5Pa） ，以减少离子碰撞损失。真空度过低，将会引起： a）大量氧会烧坏离子源灯丝； b）引起其它分子离子反应，使质谱图复杂化； c）干扰离子源正常调节； d）用作加速离子的几千伏高压会引起放电。 通常，质谱仪采用机械泵预抽真空，再用高效率扩散泵连续地运行以保持真空。现代质谱仪采用分子泵可获得更高的真空度。 最关键的是接口问题。 质谱要求高真空度，质谱检测的是气相离子，在电场、磁场的作用下离子按一定的运动轨迹运动，如果真空度达不到要求，即压强高，气体的密度大，离子与气体分子发生相互碰撞的概率高，碰撞会使离子运动方向偏离正常轨道。 气相色谱过来的样品伴随着大量的载气会影响真空度，因此要求好的接口设计保证质谱正常工作。 气相色谱发展的前期主要是解决各种接口技术，曾采用各种分流技术来限制流量，满足质谱的真空要求。 20世纪80年代，毛细管气相色谱的广泛使用，及大抽速的分子涡轮泵的出现，保证了质谱仪所需要的真空。 气相色谱质谱仪已经是一个非常完善的定性、定量的优良工具。 气相色谱-质谱仪的基本结构 3.离子源 将进样系统引入的气态样品分子转化成离子。离子源是质谱仪的心脏，可以看作是比较高级的反应器，样品在其中发生一系列的特征降解反应，分解作用在很短时间（～1μs）内发生，所以可以快速获得质谱。 软电离方法 能量的较低电离方法 适用于易破裂或易电离样品 不同分子离子化所需要的能量差异很大，应选择不同的离解方法。 硬电离方法 能量较高的电离方法 电离源种类繁多，介绍主要的几种。 Ionisation Hard Soft EI（电子轰击源） CI（化学电离源） GC/MS常用的两种电离源 APCI（大气压化学电离） ESI（电喷雾电离源） HPLC/MS常用的两种电离源 ①电子轰击源 (Electron Ionization, EI) M+ (M-R2)+ (M-R3)+ Mass Spectrum (M-R1)+ 用高能电子束从试样分子中撞出一个电子而产生正离子（M＋e → M+＋2e）以及碎片离子。M为待测分子，M+为分子离子或母离子。碎片离子指分子中某些化学键断裂而产生的质量较小的带正电荷的碎片。 EI 源的特点： 应用最广，标准质谱图库。 结构简单，操作方便。 缺点： 质谱图中分子离子峰很弱或不出现（由于电子的能量高，分子离子进一步离解成碎片离子） EI源：可变的离子化能量 (10~240eV) 对于易电离的物质降低电子能量，而对于难电离的物质则加大电子能量（ 常用70eV ）。 电子能量? 电子能量? 分子离子增加 碎片离子增加 离子源中进行的电离过程是很复杂的过程，有专门的理论 对这些过程进行解释和描述。 在电子轰击下，样品分子可能有三种不同途径形成离子： 样品分子被打掉一个电子形成分子离子。 分子离子进一步发生化学键断裂形成碎片离子。 分子离子发生结构重排形成重排离子。 此外，还有同位素离子。 一个样品分子可以产生很多带有结构信息的离子， 对这些离子进行质量分析和检测，可以得到具有 样品信息的质谱图。 ②电喷雾电离源(Electron Spray Ionization) 电喷雾电离( Elect ron Spray Ionization ,ESI) 技术 是美国耶鲁大学的Fenn 等于1988年发明的一种非常实用、高效的“软”电离技术,被人们称为LC-MS 技术乃至质谱技术的革命性突破。 电喷雾电离是样品的电离在处于大气压的离子化室内完成的,离子化效率高,大大增强了分析的灵敏度、