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镁铝尖晶石质耐火材料分析第1页/共37页第五章 碱性耐火材料（3）发展历史： 中国: ●上世纪50年代 镁铝砖或原位反应方镁石-尖晶石砖(Al2O3含量＜10%) ●上世纪80年代 铝矾土和菱镁矿/轻烧镁粉合成镁铝尖晶石原料 方镁石－尖晶石砖 ●上世纪90年代 矾土－尖晶石材料→刚玉－尖晶石材料第2页/共37页第五章 碱性耐火材料欧洲: ◆ 上世纪30年代 奥地利Radex-A，英国 ◆ 上世纪70年代末 对方镁石－尖晶石制品表现出较大的兴趣前苏联: ◆ 上世纪40年代开始研究，但至1964年才有产品开发。 日本: ◆ 1976年开始在水泥工业中使用镁铝尖晶石砖 ◆ 90年前后刚玉－尖晶石材料 第3页/共37页第五章 碱性耐火材料（4）分类： —— 按Al2O3含量分 ●方镁石-尖晶石耐火材料（Al2O3＜30%） 第一代（镁铝砖， Al2O3＜10%） 第二代（方镁石-尖晶石砖, 10％＜ Al2O3＜30%） ●尖晶石-方镁石耐火材料（Al2O3 30~68%） ●尖晶石耐火材料（Al2O3 68~73%） ●尖晶石-刚玉耐火材料（ 73% ＜Al2O3＞90%） ●刚玉-尖晶石耐火材料（Al2O3＞90%） 第4页/共37页第五章 碱性耐火材料—— 按尖晶石引入方式分 ◆ 原位生成尖晶石 ◆ 预合成尖晶石 Al2O3+MgO→MgAl2O4m1/d1m2/d2m/d △V≈5～7％第5页/共37页第五章 碱性耐火材料2）镁铝尖晶石的合成（1）镁铝尖晶石组成化学式：MgO·Al2O3 （ MgO28.3%，Al2O371.7%）MgO-Al2O3系相平衡图第6页/共37页第五章 碱性耐火材料富铝尖晶石固溶体 ——阳离子空位型固溶体◆阳离子空缺可捕获FeO、MnO◆脱溶形成双固相第7页/共37页第五章 碱性耐火材料富铝尖晶石固溶体带有阳离子晶格缺陷， Al2O3固溶愈多，缺陷愈多，晶格常数愈小。热膨胀系数降低，→→抗热震性↑不同Al2O3含量镁铝尖晶石晶格常数第8页/共37页第五章 碱性耐火材料（2）镁铝尖晶石的反应与烧结合成＝反应+烧结900～1200℃开始形成尖晶石，1400℃反应显著 ， 1550℃反应基本结束。原位反应合成 预先合成第9页/共37页第五章 碱性耐火材料尖晶石形成(互扩散)图解表离子扩散MgOMg Al2O4Al2O33Mg2+(0.074nm)—2Al3+(0.057nm)界面上的反应 4 MgO 4 Al2O3 -3 Mg2+ -2Al3+ +2Al3+ +3 Mg2+产物Mg Al2O43 Mg Al2O4第10页/共37页第五章 碱性耐火材料MgAl2O4MgO侧： 外延生长机理生长Al2O3侧：内延生长机理生长第11页/共37页第五章 碱性耐火材料1800℃下MgAl2O4晶界迁移率第12页/共37页第五章 碱性耐火材料理论尖晶石：晶界迁移速度大富Al2O3尖晶石： ◆ Mg2＋阳离子缺陷 → Al2O3↑，缺陷越多，晶界迁移速度↑ 尖晶石易形成， 但难致密化， 气孔多富MgO尖晶石： ◆ 固溶度有限，方镁石“钉扎效应”→晶界迁移速度↓→→ 尖晶石形成慢，但易致密化。第13页/共37页第五章 碱性耐火材料（3）镁铝尖晶石合成工艺 如何实现镁铝尖晶石的预先合成？第14页/共37页第五章 碱性耐火材料原料MgO源—— 菱镁矿、轻烧镁粉、镁砂、碳酸镁、氢 氧化镁等；Al2O3或铝氧源——铝矾土生料、铝矾土欠烧料、铝 矾土熟料、工业氧化铝、氢氧 化铝等。外加剂——B2O3、MgCl2、MgF2、AlF3、TiO2、 Fe2O3、BC4、 BaCO3、ZnO、BaO等。第15页/共37页第五章 碱性耐火材料合成路线■一步法烧结合成 菱镁矿+铝矾土生料→干法共磨→成型→烧成→尖晶石熟料■一步半法烧结合成 轻烧镁粉+铝矾土生料→干法共磨→成型→烧成→尖晶石熟料■二步法烧结合成 菱镁矿+铝矾土生料→干法共磨→成型→轻烧（1300℃±） →破碎→成型→烧成→尖晶石熟料■电熔法第16页/共37页第五章 碱性耐火材料分类—— 化学组成 ◆ 富镁尖晶石◆理论尖晶石/真尖晶石 ◆ 富铝尖晶石—— 化学纯度 ◆ 矾土基尖晶石/中档尖晶石 ◆ 氧化铝基尖晶石/高纯尖晶石—— 生产工艺 ◆ 轻烧尖晶石（活性）◆烧结尖晶石 ◆ 电熔尖晶石第17页/共37页第五章 碱性耐火材料课 间 休 息第18页/共37页第五章 碱性耐火材料3）方镁石－尖晶石材料（1）主成分MgO的确定 ◆MgO与MA有一定的互溶度，共熔点1995℃。 ◆方镁石中可固溶Al2O3 18%，MA为主的固溶体含M