荧光光谱的原理与应用;主要内容;荧光光谱的基本原理;荧光定义;构造原理:电子在原子或分子中排布所遵循的规则。; 电子激发态的多重度:
M = 2S+1
S为电子自旋量子数的代数和(0或1); ;分子能级比原子能级复杂;
在每个电子能级上,都存在振动、转动能级; ;雅布隆斯基分子能级图;跃迁规则; 电子处于激发态是不稳定状态,容易返回基态,在这个过程中通过辐射跃迁(发光)和无辐射跃迁等方式失去能量,这个过程就称为失活。; 振动弛豫:同一电子能??内以热能量交换形式由高振动能级至低相邻振动能级间的跃迁。发生振动弛豫的时间一般为10-12 s。 ;无辐射跃迁失活的途径;荧光发射:电子由第一激发单重态的最低振动能级→基态( 多为 S1 → S0跃迁),发射波长为 ?’2的荧光; 10-7~10-9 s 。 ;激发谱
固定发射波长(一般将其固定于发射波段中感兴趣的峰位),扫描出的化合物的发射光强(荧光/磷光) 与入射光波长的关系曲线。;主要光谱参量;斯托克位移;产生斯托克位移的主要原因:;不过,有时在高温下也可观察到反斯托克位移现象,即荧光光谱移向吸收光谱的短波方向。这是由于高温使更多的激发态分子处于高振动能级,荧光主要从激发态的高振动能级发出所致
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