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第四节　大气光化学反应基础 一、光化学概念及光化学定律 光化学是研究在光（即电磁辐射）作用下物质发生化学反应的科学。在光作用下进行的化学反应称为光化学反应（简称光反应）。 光化学反应不同于热化学反应，热化学反应主要是反应物分子从环境中吸收能量变成活化分子，活化分子间发生相互碰撞才可能发生反应，因而热化学反应受温度影响较大。而光化学反应是靠反应物分子吸收一定波长光来实现，光化学反应受温度影响较小，有些光化学反应在接近0K时都可以发生。 但是，并不是所有照射到反应体系上的光都能引发光化学反应，“只有被体系吸收的光，对发生光化学反应才是有效的。”这一规律称为光化学第一定律或格罗塞斯－德雷珀（Grothous－Draper）定律。 因此，光化学反应总是从反应物分子吸收光能开始的。反应物分子吸收光能的 过程称为光化学反应的初级过程。体系吸收光能后，又继续进行的一系列过程称为次级过程。 “在光化学反应的初级过程中，体系每吸收一个光子，只能活化一个分子（或原子）。”这一规律称为光化学第二定律或斯塔克－爱因斯坦（Stark－Einstein）定律。 根据光化学第二定律，吸收1mol光子能活化1mol分子。1mol光子的能量称为1爱因斯坦（E）。 已知1个光子的能量：ε＝ hυ ＝ hc/λ　　　　则1mol光子的能量：E＝ N0hυ＝ N0hc/λ　　　式中　h－普朗克常数，6.626×10－34