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子科技大学
2014 年攻读硕士学位研究生入学考试试题
考试科目：834 物理化学
注：所有答案必须写在答题纸上，写在试卷或草稿纸上均无效。
1. （12 分）1824 年，法国工程师N .L.S.Carnot ( 1796～1832)设计了一个循环，以理想气体为
工作物质，从高温T 热源吸收的热量，一部分通过理想热机用来对外做功W，另一部分的热
h
量放给低温T 热源，这种循环称为卡诺循环。请画出该卡诺循环的温-熵图（T-S 图），并根
c
据此图计算卡诺热机的工作效率。
2 （20 分）1mol 单原子分子理想气体，始态为500K、5p ，经历以下过程：
（1）等温可逆膨胀至1p ；
（2 ）向真空膨胀至1p ；
（3 ）在恒外压（1p ）下，绝热膨胀至1p 。 以上各过程的Q、W、 U、H 、 S、F 和 G。
已知在始态时，Sm = 123.43 J·K·mol-1 。
3. ( 13 分)有二元凝聚系相图如下，请标明
图中10 个区域相的组成和自由度，并绘出
虚线P 、P 、P 的步冷曲线 ?
1 2 3
3+ 2- - +
4 ．（15 分）已知反应 2Cr + 3Cl + 7H O = Cr O + 6Cl + 14H 的标准电极电位：
2 2 2 7
q q -1 -1
j 1.33 V ，j 1.36 V ，F = 96500J ·V ·mol 。若在298K 时组成原电池。
2 3 Cl Cl /
Cr O Cr / 2
2 7
（1）写出该原电池的电池表达式，并计算标准电动势E 。
3 页 第 1 页
（2 ）计算 q
G K 298 并判断反应进行的方向。
r m
（3 ）计算标准平衡常数K 。
c （4 ） 若ol 10m dm3 ，其它离子浓度均为标准浓度， 原电池的电动势E 。
H
5. （15 分） 323K 时，醋酸 （A ）和苯(B) 的溶液的蒸气压数据为：
XA 0.0000 0.0835 0.2973 0.6604 0.9931 1.000
P /Pa 1535 3306 5360 7293 7333
A
P /Pa 35197 33277 28158 18012 466.6
B
（1）以拉乌尔定律为基准， XA ＝0.6604 时组分A 和B 的活度和活度系数；
（2 ）以亨利定律为基准，求上述浓度时组分B 的活度和活度系数；
（3 ） 出298K 时上述组分的超额吉布斯自由能和混合吉布斯自由能。
6. （15 分）钢包 （盛钢水的桶）底部有一透气砖，透过透气砖可以向钢包内吹入惰性气体氩
气，以赶走包内的氧气净化钢水。为了在不
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