第四章第三节近自由电子近似.pptxVIP

固体物理学;第四章 能带论;§4.3 近自由电子近似;平面波法是严格求解周期势场中单电子薛定谔方程的方法。但其中V的展开形式是未知的，原则上可以数值求解，但不能解析求解。 如果假设周期势场的空间变化是十分微弱的，那么可以把势能起伏当做小量展开，采用微扰理论来求解。 首先来考虑完全自由的情况，即零级近似，自由电子情况：;一、零级近似;完全自由电子的波函数和能量本征值为;应用波恩-卡曼边界条件 得到 hi取整数，可取波矢 K只能取分立值。每个k状态在动量空间所占体积： ;波函数满足正交归一条件：;二、非简并微扰;;因为所有 V(K h-K h’) 均为小量，在确定待定系数 a(k+K h) 的方程中，仅需保留一阶小量，用 替代E(k)，得到：;其中;系数行列式方程为 取Kh=0，将a(k+K h) 的一级近似解代入，得到能量本征值的二级近似解：;一级近似波函数：;实际上 就是k与k+Kh态之间的散射矩阵元。因为散射势是周期势，散射过程受到严格的选择定则的支配：;另一方面，上述波函数和能谱结果只适合于：;三、简并微扰;当 时，能量本征值和波函数的分母趋于0，导致发散，非简并围扰不再适用。 原因是：两个相差一个倒格矢的态的电子具有相等的能量，无论怎么小的扰动都能引起两个态之间很强的耦合。 对于简并态，