暨南大学生物化学第十六章.pptx

碳水化合物-糖 Carbohydrates saccharides;糖的定义和分类 单糖的结构、构型和构象 单糖的反应 低聚糖 多糖 一些重要的单糖及其衍生物;葡萄糖：C6H12O6＝C6(H2O)6;糖的定义和分类 Cm(H2O)n;植物 nCO2 + m H2O Cn(H2O)m + nO2 动物 Cn(H2O)m + nO2 nCO2 + m H2O + 能量;单糖的结构 ★;实例 系统命名法 习惯命名法 类别 ;结构式中,位号最大、离羰基最远的手性碳原子的羟基在右侧为D型；羟基在左侧的为L型。;1、 葡萄糖的变旋现象，某些特性及环型结构的提出 2、 葡萄糖环型结构的画法--哈武斯透视式 3、 葡萄糖的构象式;葡萄糖的变旋现象;D-(+)-葡萄糖; (1) D-葡萄糖只能与一个醇（甲醇）形成缩醛。 (2) 不与NaHSO3反应。 (3) IR图谱中没有羰基的伸缩振动。 (4) 1HNMR图谱中没有醛基质子的吸收峰。 (5) 能与斐林试剂、土伦试剂、H2NOH、HCN、Br2水 等发生反应。（有醛基）;环状半缩醛、半缩酮的启迪，糖环形结构的提出。;葡萄糖IR图; ;;萄糖环型结构的画法--哈武斯透视式 呋喃型葡萄糖;葡萄糖的存在形式;葡萄糖的构象式;一 还原 二 氧化 三 形成糖脎 四 差向异构化 五 糖的递增反应克里安尼氰化增碳法 六 糖的递降反应 1) 佛尔递降反应 2) 芦福递降法 七 形成糖苷 ▲;单糖的还原;糖的氧化反应 ▲;用斐林试剂、土伦试剂、本尼迪特试剂氧化 ;用溴水氧化-形成糖酸（区别酮糖和醛糖）;电解氧化（用来制备糖酸）;（1） 稀硝酸能把醛糖氧化成糖二酸。 （2） 稀硝酸氧化酮糖时导致C1-C2键断裂， 用来区别醛糖和酮糖或用来测定结构。 （3）浓硝酸能使二级醇氧化，进一步导致C-C键断裂， 因此不能使用。;用高碘酸氧化 ※;糖苷也可用高碘酸氧化。;形成糖脎的反应;成脎;成脎反应的应用： 1. 用来鉴别各种糖（因为不同的糖脎结晶形状不同，熔点不同，形成的时间也不同）。糖脎都是黄色晶体。 2. 用于研究糖的构型（葡萄糖、甘露糖、果糖具有相同的糖脎，这说明这三个糖除第一和第二个碳原子构型不同外，其它碳原子的构型完全相同） 3. 将葡萄糖转变成果糖。;差向异??化 epimerization;所有单糖都是还原糖;形成糖苷 ▲ glucoside;成苷;;自然界中的糖苷;一 麦芽糖的结构和命名 二 纤维二糖的结构和命名 三 乳糖的结构和命名 四 蔗糖的结构和命名;（1）麦芽糖是淀粉水解的产物。麦芽糖水解产生一分子?- D-吡喃葡萄糖和一分子D-吡喃葡萄糖。 （2） 麦芽糖分子中保留了一个半缩醛羟基，是还原糖。;4-O-（?-D-吡喃葡萄糖基）-D-吡喃葡萄糖;2. 怎样证明麦芽糖是还原糖;; （1）麦芽糖只能被? -D-吡喃葡萄糖苷酶水解，不能被β-D- 吡喃葡萄糖苷酶水解，所以证明两个糖以? -苷键相连； （2）成苷必须有半缩醛羟基参加，所以成苷部分必然是提供 1-位键； （3）通过甲基化反应，可以确定苷键的另一个位置是4位。 （见下页的反应式） 综合(1)，(2)，(3)，证明麦芽糖具有? -1,4-苷键。;Br2-H2O;（1） 纤维二糖是纤维素水解的产物。纤维二糖水解产生 一分子β-D-吡喃葡萄糖和一分子D-吡喃葡萄糖。 （2） 因为整个分子中保留了一个半缩醛的羟基，能与土 伦、斐林、本尼迪特试剂反应，所以是还原糖。;4-O-（β-D-吡喃葡萄糖基）-D-吡喃葡萄糖;（1） 乳糖水解产生一分子β-D-吡喃半乳糖和一分子 D-吡喃葡萄糖。 （2） 分子中保留了一个半缩醛的羟基，所以是还原糖。;4-O-（β-D-吡喃半乳糖基）-D-吡喃葡萄糖;1. 组成和命名;2-O-(?-D-吡喃葡萄糖基) - ? -D-呋喃果糖苷;多糖 (polysaccharide);1. 纤维素（cellulose）; 2. 淀粉（starch）;支链淀粉 amylopectin; L-(+)-阿拉伯糖 D-(+)-木糖 D-(-)-核糖 D-(-)-2-脱氧核糖;维生