催化剂与催化作用 催化剂与催化作用基本知识.pptxVIP

会计学;1.1 催化作用的特征;催化剂——; 对于一个可逆化学反应，反应进行到什么程度，即它的化学平衡位置是由热力学所决定的。;例：在不同催化剂存在下三聚乙醛解聚的平衡浓度;判定某个反应是否需要采用催化剂？; 催化剂加速化学反应是通过改变化学反应历程，降低反应活化能得以实现的 少数反应通过改变指前因子加速化学反应;1.1.4 催化剂对加速化学反应具有选择性;反应物;催化剂为什么能促使某一反应向特定产物方向进行?;甲醇氧化反应的不同能垒变化示意图;主要原因是由于催化剂可以显著降低主反应的活化能，而副反应活化能的降低则不明显 有些反应由于催化剂孔隙结构和颗粒大小不同也会引起扩散控制，导致选择性的变化;1.2 催化反应和催化剂的分类;按催化反应系统物相的均一性进行分类; 酶催化反应： 催化剂酶本身是一种胶体，可以均匀地分散在水溶液中，对液相反应物而言可认为是均相催化反应。但是在反应时反应物却需在酶催化剂表面上进行积聚，由此而言可认为是非均相催化反应。因此，酶催化反应同时具有均相和非均相反应的性质。; 按反应类型进行分类;某些重要的反应单元及所用催化剂; 其反应机理可认为是催化剂与反应物分子之间通过电子对的授受而配位，或者发生强烈极化，形成离子型活性中间物种进行的催化反应。;烯烃若与路易斯酸作用也可生成正碳离子，它是通过形成?键合物并进一步异裂为正碳离子： ; 氧化还原型催化反应;酸碱型及氧化还原型催化反应比较;? 按反应机理进行分类的方法反映了催化剂与反应物分子作用的实质。但是，由于催化作用的复杂性，对有些反应难以将二者截然分开，有些反应又同时兼备二种机理，如铂重整反应。 ;1.2.2 催化剂分类; 按固体催化剂的导电性及化学形态分类 ;1.3 固体催化剂的组成与结构; 主催化剂 ——又称为活性组分，是多组元催化剂中的主体 有些主催化剂是由几种物质组成，但其功能有所不同。; 共催化剂; 结构型助催化剂 ; 调变型助催化剂 ; 扩散型助催化剂 ; 虽然助催化剂用量很少，但对催化剂的催化性能影响很大。除选择适宜的助催化剂组分外，???的含量也要适量。这些都是催化剂组成关键所在。一些专利往往是与助催化剂的类型和数量有关。 ; 载体;工业催化剂大多数采用固体催化剂，而固体催化剂通常是由多组元组成的，要严格区别每个组元的单独作用是很困难的。 人们所观察到的催化性能，常常是这些组元间相互作用所表现的总效应。 ;1.3.2 固体催化剂的结构;固体催化剂的组成与结构的关系 ; 分散度;成型催化剂颗粒的构成 ;在催化剂制备时调节初、次级粒子的大小和聚集方式，可以控制催化剂的表面积和孔结构 负载金属催化剂在高分散时金属的物理化学特性可能发生变化; 化合态; 有时制备的催化剂化合态并不是反应所需要的，但通过催化剂预处理可以转化为所需要的化合态。 催化剂中组分的化合态与催化剂制备方法有直接关系。因此，通过选择适宜的制备方法可以满足催化剂对各组分化合态的要求。 ; 物相; 均匀度;固体催化剂的组成和结构都是影响催化性能的主要因素。人们在设计和制造固体催化剂时，除关注催化剂的组成配方外，找出适宜的制备方法也是至关重要的。 ;1.4 催化剂的反应性能及对工业催化剂的要求 ; 催化剂的活性 ;反应速率表示法 ; Boudart认为三种表示活性方法中以rS 为最好，因为多相催化反应实质是靠作用物与催化剂表面起作用的结果。然而，催化剂表面不是每一个部位都具有催化活性，即使两种化学组成和比表面积都相同的催化剂，其表面上活性中心数也不一定相同，导致催化活性有差异。;转换频率（Turnover frequency）; 用反应速率表示催化活性时要求反应温度、压力及原料气组成相同，以便于比较。;反应速度常数表示法 ;转化率表示法; 还可用催化反应的活化能高低、一定转化率下所需反应温度的高低来比较催化剂活性大小。; 催化剂的选择性 ; 选择性（S %） ; ——指反应器在总的运转中，消耗每单位数量的原料（反应物）所生成产物的数量。在总的运转中分离出产物之后，各种反应物可再循环回反应器中进行反应。 产率以摩尔表示，其数值小于100%（摩尔/摩尔） 产率以质量表示，产率超过100%（质量/质量）是可能的;选择性因素（选择度） ; 催化剂的稳定性 ;1.4.2 对工业催化剂的要求 ;1.5 多相催化反应体系的分析;第59页/共82页;1.5.2 多相催化反应中的物理过程 ; 内扩散过程 ; 虽然物理过程（内外扩散）与催化剂表面化学性质关系不大，但是扩散阻力造成的催化剂内外表面的反应物浓度梯度也会引起催化剂外表面和孔内