化学反应热效应.ppt

1 焓 ∵ qP =△U + p(V2 – V1) = (U2 - U1)+ p(V2 – V1) = (U2 + p 2V2) – (U1 + p 1V1) 公式qp =ΔH 的意义： 等压热效应即为焓的增量，所以可以通过ΔH的计算求出qP 的值。 令 H = U + p V 则qp =H2 – H1=ΔH H 称为焓，是一个重要的热力学函数。 是状态函数，但不能知道它的绝对数值。 * 第30页，共70页，编辑于2022年，星期五 2 定容反应热与定压反应热的关系 已知 定容反应热：qV = ΔU； 定压反应热：qp = ΔUp + p(V2 – V1) 等温过程， ΔUp? ΔUV，则： qp – qV = n2(g)RT – n1(g)RT = Δn(g)RT 对于理想气体反应，有： 对于有凝聚相参与的理想气体反应，由于凝聚相相对气相来说，体积可以忽略，因此在上式中，只需考虑气体的物质的量。 ΔH – ΔU = qp – qV = p(V2 – V1) 思考：若反应 C(石墨) + O2(g) →CO2(g) 的qp,m为–393.5kJ·mol –1，则该反应的qV,m 为多少？ 该反应的Δn(g) = 0， qV = qp 所以 对于没有气态物质参与的反应或Δn(g) ? 0的反应，qV ? qp 对于有气态物质参与的反应，且Δn(g)?0的反应，qV ? qp * 第31页，共70页，编辑于2022年，星期五 3 盖斯定律 化学反应的恒压或恒容反应热只与物质的始态或终态有关而与变化的途径无关。 始态C(石墨) + O2(g) 终态CO2(g) 中间态CO(g) + ? O2(g) 即热化学方程式可像代数式那样进行加减运算。 * 第32页，共70页，编辑于2022年，星期五 盖斯定律示例 由盖斯定律知：若化学反应可以加和，则其反应热也可以加和 附例1.3 已知反应 和 的反应焓， 计算 的反应焓， 解： * 第33页，共70页，编辑于2022年，星期五 1.2.3 反应标准摩尔焓变的计算 1 热力学标准态 气体物质的标准态：标准压力p 下表现出理想气体性质的纯气体状态 溶液中溶质B的标准态是:标准压力p 下，质量摩尔浓度为b (1.0mol.kg-1),并表现出无限稀溶液中溶质的状态; 本书采用近似c =1.0 mol.dm-3) 液体或固体的标准态是:标准压力p 下的纯液体或纯固体 * 第34页，共70页，编辑于2022年，星期五 2 标准摩尔生成焓 指定单质通常指标准压力和该温度下最稳定的单质。如C：石墨(s)；Hg：Hg(l) 等。但P为白磷(s)，即P（s，白）。 298.15K时的数据可以从手册上查到。 思考：以下哪些反应的恒压反应热不是生成焓(反应物和生成物都是标准态)? 显然，标准态指定单质的标准生成焓为0。生成焓的负值越大，表明该物质键能越大，对热越稳定。 (1) (2) (3) 标准状态时由指定单质生成单位物质的量的纯物质B时反应的焓变称为标准摩尔生成焓，记作 。 * 第35页，共70页，编辑于2022年，星期五 3 标准摩尔焓变及测定 测定原理： 由于qp =ΔH 所以可以通过在标准状态下测定恒温恒压条件下的反应热得到反应标准摩尔焓变 标准状态下,反应进度ξ = 1mol的焓变称为反应的标准摩尔焓变:记作 标准状态 单位物质量 生成反应 * 第36页，共70页，编辑于2022年，星期五 4 反应的标准摩尔焓变的计算 可从手册数据计算298.15K时的标准摩尔反应焓. 稳定单质 反应物标准状态 生成物标准状态 ?r Hm ?f Hm (p) ?f Hm (r) 由盖斯定律，得： * 第37页，共70页，编辑于2022年，星期五 标准摩尔反应焓变计算示例 解：从手册查得298.15K时Fe2O3和Al2O3的标准摩尔生成焓分别为–824.2和–1675.7kJ·mol-1。 例1.4 试计算铝热剂点火反应的 反应计量式为： * 第38页，共70页，编辑于2022年，星期五 注意事项 应用物质的标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓时需要注意 物质的聚集状态，查表时仔细 公式中化学计量数与反应方程式相符 数值与化学计量数的选配有关； 温度的影响 * 第39页，共70页，编辑于2022年，星期五 附例1.4 设反应物和生成物均处于标准状态，计算1mol乙炔完全燃烧放出的能量。 解：从手册查得298.15K时，各物质的标准摩尔生成焓如下 226.73 0 -393.509 -285.83 * 第40页，共70页，编辑于2022