高分子物理概论.pptxVIP

高分子物理概论;2. 链状分子的基本形式;足够长：;HC;;高分子物理的使命;高分子 Macromolecule—分子量高 聚合物 Polymer—由小分子单元连接而成 大分子 Macromolecule—分子量大 高聚物 High polymer —分子量高的聚合物;高聚物分子量 及其分布的测定 ;分子量与聚合度;(CH2CH2)m; 对聚合物的分子量加以控制的意义：;第一节 高聚物分子量的统计意义 ;一、平均分子量;以数量为统计权重的数均分子量，定义为： ;对于一般的合成聚合物，可以看成是若干同系物的混合物，其分子量可看作是连续分布的。这些???对分子质量也都可以写成积分的形式：;;现有5g重的金链4根，8g重的金链条5根，10g重的金链3根，求金链的平均重量;;用数量分数表示：;;按重量进行平均：重均分子量;用公式表示：;重量分数：;;数均分子量亦可用重量分数表示;数均聚合度;计算关于Mn的数均方偏差值;定义 为多分散系数，用以表示分布的宽度;;例1-1：已知试样A和B的数均分子量分别为2?105g/mol 和5?105g/mol，Mw/Mn均为2.0。现将两种试样按3/7 (w/w) 比例混合，计算混合物的Mw/Mn。;用黏度法测得稀溶液的平均分子量为黏均分子量，定义为： ;天然蛋白质 1.0 阴离子聚合 1.02~1.5 缩合聚合 2.0~4.0 自由基聚合 1.5~3.0 配位聚合 2-40 阳离子聚合 很宽;二、分子量分布宽度;由于分子量具有多分散性，仅有平均分子量不足于表征高聚物分子的大小。因为平均分子量相同的试样，其分布却可能有很大的差别。许多实际工作和理论工作中都需要知道高聚物的分子量分布。因此，分子量分布的研究具有相当重要的意义。;聚合度 分子量 重量 重量分数 x1 M1 w1 W1 x2 M2 w2 W2 x3 M3 w3 W3 ??? ??? ??? ??? xi Mi wi Wi ;分子量分布的表示方法;（1）微分分布曲线 如图，横坐标是分子量M，是一个连续变量；纵坐标是分子量为M的组分的相对重量，它是分子量的函数，以W(M)表示，称为分子量的重量微分分布函数；其相应的曲线称为重量微分分布曲线，曲线与横坐标所包围的面积为1，阴影面积是M1-M2之间级分的重量分数。 若用摩尔分数对分子量作图，称为分子量的数量微分分布曲线，相应的函数称为数量微分分布函数，用N(M)表示。;（2）积分分布曲线 纵坐标组分的重量积分I(M), 表示分子量Mi以内的级分所占的比例。 重量积分分布函数为;;;微分与积分重量分布的关系;0;第二节 高聚物分子量的测定方法;一、端基分析法（end-group analysis，简称EA）;化学分析方法 一定数量的试样 试样端基的数量 每根高分子链的端基数 分子链的数量 试样分子量的重量（克分子数） 平均分子量;端基分析法;以端羟基聚丁二烯（丁羟橡胶）为例;例：2.7克丁羟橡胶用15mL0.1N的盐酸滴定至等当点，求该橡胶的分子量。;前提：高分子化学结构已知 特点：数均分子量 测定范围 2?104 绝对测定方法;端基分析的另一个用途是测定聚合物的支链数目，如果 用其他方法测得数均分子量，再用端基分析法测出一定重量m的试样中所含端基的摩尔总数n，反过来可求出z，对于支化高分子，支链数目应为z－1。;三、膜渗透压法（osmometry，简称OS） ;该法优点：理论清楚，没有任何假定，是一种绝对方法，适用于较广的分子量范围（1×104~1.5×106），可在一般实验室内用简单仪器进行。 仪器：渗透计。到目前为止，渗透计有几十种，而最广泛使用的一种是改良式Zimm-Meyerson型渗透计。;;四、气相渗透压法（vapor phase osmometry，简称VPO）;实验现象：液滴A和B之间存在温度差?T;温度差?T：与溶液中高分子的浓度、分子量有关 对于小分子溶液： 对于高分子溶液： K为仪器常数 ?T通常采用电桥电路测定 特点： 数均分子量；测量范围?3?104 样品数量少、测试速度快、绝对测定法 灵敏度较低;光散射法（light scattering，简称LS）;线团尺寸可用光散射测定;光散射测定高聚物分子量的原理： ;光散射法测定高聚物分子量的基