膜法除硝技术在氯碱盐水生产中的应用.pdfVIP

膜法除硝技术在氯碱盐水生产中的应用 1 概述 目前我国国内氯碱生产技术主要有离子膜法和隔膜法两种。 对于而言， 其成品碱能带走 相当部分的硫酸根， 因此， 在该工艺生产过程中系统的硫酸根的积累问题几乎不存在， 因而 也就不必再考虑对系统中硫酸根的去除。 而对于离子膜法制碱工艺来说， 因硫酸根在电解过 程中无法透过离子膜进入烧碱系统， 因此硫酸根均在盐水系统中积累。 同时， 在生产过程中 为了消除盐水系统中游离氯对装置的危害， 在其系统中又多处加入了亚硫酸钠， 亚硫酸根被 氧化后转化为硫酸根的形式同样积累于盐水系统中。 这些积累于盐水系统中的硫酸根当浓度 超过一定值以后， 在电解过程中会在阳极进行放电， 在消耗了电能的同时也会产生游离态的 氧并对阳极产生较为严重的破坏。 所以， 对这些系统中积累的硫酸根必须去除。 目前国内去 除硫酸根的方法有很多种， 本文在对各种常用除硝方法作一简要介绍的同时对一种新的除硝 技术进行重点介绍。 2 硫酸根的去除 硫酸根与钠离子结合后形成硫酸钠， 硫酸钠俗称芒硝， 所以， 本文以下所称除硝即指除 硫酸根。 目前国内除硝的主要几个常见方法有： 氯化钡法、 钙法、 冷冻法和最新出现的膜法。 2.1 氯化钡法 氯化钡法是利用钡离子与硫酸根离子反应生成硫酸钡沉淀， 达到去除硫酸根的目的。 该 方法被普遍应用于工业生产中， 原因是氯化钡与硫酸根离子反应迅速， 去除硫酸根的效果好。 但它存在以下缺点： （1）氯化钡有毒，给企业管理造成困难。 （2 ）氯化钡价格相对较高，给企业增加了成本的负担。 （3）氯化钡与硫酸根反应后生成的硫酸钡沉淀颗粒较细，给盐水精制带来困难。 （4 ）氯化钡与硫酸根反应后，使盐水中钡离子的浓度增加。而钡离子的存在对离子膜 造成的影响较大，形成了二次污染。 有的企业为了节约成本， 使用一些液体氯化钡，而液体 氯化钡的生产过程往往非清洁化， 带入了一些其它不明有害杂质， 反而使离子膜受到污染的 危险性更高。 （5）过程中产生的盐泥量相对较大。虽然有的企业可以通过回收硫酸钡的做法减轻这 一问题，但增加的工艺处理过程同样给企业形成了经济管理负担。 2.2 钙法 钙法是利用钙离子与硫酸根离子反应生成硫酸钙沉淀， 达到去除硫酸根的目的。 该法被 应用的普遍性不高， 虽然与钡法相比， 表观上看生产成本得到了下降， 但存在以下几个缺点： （1）对企业生产环境影响较大。 （2 ）对硫酸根的处理效率不是太高。 （3）在去除硫酸根离子的同时，又增加了盐水中钙离子存在的浓度。在去除增加的钙 时，又多消耗了一块纯碱，因此真实的生产成本并未低多少。 同时，在硫酸钙的沉淀物去除 1 不彻底的情况下， 在除钙的同时， 因存在同离子效应， 使得系统中硫酸根的含量又得到了一 定的增加，两种沉淀反应存在着相互的影响。 （4 ）钙助剂的纯度不高，不明杂质的含量变化较大，且不易控制，极易对离子膜造成 长期的影响。 （5）过程中产生的盐泥量大，并且对其处理难度高，不符合目前国家要求的 “减排 ”产 业政策。 2.3 冷冻法 在盐水非饱和的情况下，