第8章红外吸收光谱分析.pptxVIP

第一节 概 述 第二节 红外光谱法的基本原理 第三节 红外光谱与有机化合物结构 第四节 红外光谱仪 第五节 测试制样 第六节 红外光谱分析的应用;一、红外光谱起源 1800年英国天文学家Hershl用温度计测量太阳光可见区内外的温度时，发现红光以外的黑暗部分温度比可见光部分高，从而认识到在可见光光波长波方向末端还有一个红外光区。 红外光发现以后，逐步应用到各个方面，例如红外检测器、红外瞄准镜、红外理疗仪等。而许多化学家则致力于研究各种物质对各???不同波长红外光的吸收程度，用于推断物质分子的组成和结构。; 1892年发现，凡是含有甲基的物质都会强烈地吸收波长3.4?m的红外光，从而推断凡是在该波长处产生强烈吸收的物质都含有甲基。 这种利用样品对不同波长红外光的吸收程度研究物质的分子组成和结构的方法，称为红外分子吸收光谱法。 到1905年前后，人们已系统研究了数百种化合物的红外吸收光谱，并总结了一些物质分子基团与其红外吸收带之间的关系。 1930年有人用群论和量子力学方法计算了许多简单分子的基频和键力常数，发展了红外光谱的理论研究。 ; 二、红外光谱的定义 红外光谱又称分子振动转动光谱，属分子吸收光谱。样品受到频率连续变化的红外光照射时，分子吸收其中一些频率的辐射，分子振动或转动引起偶极矩的净变化，使振-转能级从基态跃迁到激发态，相应于这些区域的透射光强减弱，记录百分透过率T%对波数或波长的曲线，即红外光谱。 主要用于化合物鉴定及分子结构表征，亦可用于定量分析。; ;;四、红外光谱的特点 （1）红外吸收只涉及振-转跃迁，能量低； （2）应用范围广：除单原子分子及单核分子外，几乎所有有机物均有红外吸收； （3）分子结构更为精细的表征：通过IR谱的波数位置、波峰数目及强度确定分子基团、分子结构； （4）定量分析； （5）固、液、气态样均可用，且用量少、不破坏样品； （6）分析速度快。 （7）与色谱等联用（GC-FTIR）具有强大的定性功能。;一、红外吸收光谱产生的条件;;二、分子振动方程; K化学键的力常数，与键能和键长有关； M为折合相对原子质量； 发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的折合质量和键的力常数，即取决于分子的结构特征。;表 某些键的伸缩力常数（毫达因/埃）;例: 由表中查知C=C键的K=9.5 ? 9.9 ,令其为9.6, 计算波数值。; ?? 1.基本振动的理论数; 伸缩振动 亚甲基：;例１水分子 （非对称分子）;例2　CO2分子; ?（CH3）1460 cm-1，1375 cm-1。 ?（CH3）2930 cm-1，2850cm-1。;第三节 红外光谱与有机化合物结构;一、红外吸收光谱的特征性与基团频率;二、红外光谱的分区 ;1．X-H伸缩振动区（4000 ? 2500 cm-1 ） （1）-O-H 3650 ? 3200 cm-1 确定 醇、酚、有机酸 在非极性溶剂中，浓度较小（稀溶液）时，峰形尖锐，强吸收；当浓度较大时，发生缔合作用，峰形较宽。;（3）不饱和碳原子上的=C—H（? C—H ） 苯环上的C—H 3030 cm-1 双键 =C—H 3100 ? 3300 cm-1 叁键 ? C—H 3300 cm-1 ;2．叁键和累积双键伸缩振动区（2500 ? 1900 cm-1 ）;3．双键伸缩振动区（ 1900 ? 1200 cm-1 ）;芳环的骨架振动吸收峰：;苯衍生物的C=C;（3）C=O 伸缩振动（1850 ? 1660 cm-1 ） 碳氧双键的特征峰，强度大，峰尖锐。;酸酐的C=O ;4. X-Y的伸缩振动及X-H 变形振动区 1650 cm-1 ;基团吸收带数据; ?? (1) 电效应;诱导效应（吸电效应）：使振动频率移向高波数区。; ?? (B)共轭效应(M效应)：分子中形成大?键所引起的基团特征频率移动的现象。 p →π 共轭; ?? π →π 共轭：使振动频率移向低波数区。; 当两个振动频率相同或相近的基团相邻并由同一原子相连时，两个振动相互作用（微扰）产生共振，谱带一分为二（高频和低频）。;(4)费米共振 当一振动的倍频与另一