《现代材料分析测试方法》第5章 多晶衍射分析方法.ppt

最小二乘法的思路:在绘制时为了能客观地画出与实验值最贴合的直线，人们总是使直线L穿行在各实验点之间，并使各实验点大体均匀地分布在直线两侧。这种作法的出发点是考虑到各测量值均具有无规则的偶然误差，使正误差和负误差大体相等 这一想法是正确的，但不充分，因为在同样的实验数据下，还可以再做出其它的直线也同样会满足正误差和负误差为0. 所以只有保证各测量值的误差平方和最小，才能使偶然误差降为最小值。即 上式是最小二乘法的基本公式. 在点阵参数测定中，因为同时存在系统误差，平均直线与纵坐标的截距才表示欲得的精确数值。 实验点子用（Xi,Yi）表示，直线方程为Y=a+bX。式中a为直线的截距，b为斜率，以直线方程为例，当X=Xi时，相应的Y值应为a+bX1，而实验点之Y值却为Y1，故此点的误差e1为 则所有实验点误差的平方和为 按最小二乘方原理，误差平方和为最小的直线就是最佳直线。求 为最小值必须满足 和 于是整理后得 从联立方程解出的a值即为精确的点阵参数值。 使用最小二乘法注意: 应该强调指出，最小二乘法所能做到的是确定所选方程式中常数的最佳值，或者说确定曲线的最佳形状。 但当不知道曲线的函数形式(是线性的还是抛物线等非线性)时，是无法运用最小二乘法的。 使用最小二乘法不仅可以确定直线的最佳形状，而且也可以确定曲线、曲面或更复杂函数曲线的最佳形状。 四、点阵参数精确测定举例 以在铝在298℃下测定的点阵参数测定为例，摄照系采用CuKα射线，计算时用波长λKα1=0.154050nm, λKα2=0.154434nm。采用尼尔逊函数。表5-2列出了有关数据。 HKL 辐射 θ/(°) α/nm 331 Kα1 Kα2 55.486 55.695 0.407463 0.407459 0.360 0.356 420 Kα1 Kα2 57.714 57.942 0.407463 0.407458 0.311 0.306 422 Kα1 Kα2 67.763 68.107 0.407663 0.407686 0.138 0.134 Kα1 Kα2 78.963 79.721 0.407776 0.407776 0.032 0.028 以 值作为X，α值作为Y代入方程组中得： 3.260744=8a+1.665b ? ?0. 6785=1.665a+0.486b 解方程得 α=0.407805nm α值即为当X=0时也就是θ=90°时的Y值，故α就是准确的点阵参数值α0 思考题: 从一张简单立方点阵物质的德拜相上,已经求出四根高角度线条的q角及对应的干涉指数,(系由CuKa1线所产生)试用“a-cos2q ”的图解外推法求点阵参数值到小数后五位 HKL 620 541 q/(?) 72.68 77.93 81.11 87.44 根据上面的数据以 cos2q为外推函数,用最小二乘法计算点阵参数至五位有效数字 第五章 多晶衍射分析方法 照相法 衍射仪法 概述 多晶分析方法使用的试样一般为材料粉末，故也称之为“粉末法”。 粉末法是由德国的Debye和Scherrer于1916年提出的。粉末法是所有衍射方法中最为方便的分析方法，可以分为照相法和衍射仪法。 德拜-谢乐法是照相法中最重要的，是多晶分析法的基础。 衍射仪法因具有速度快、强度相对精确、信息量大、精度高、分析方便、试样制备简便等优点，是目前进行晶体结构分析的最主要设备。近年由于衍射仪与电子计算机结合，使从操作、测量到数据处理实现了自动化，使衍射仪进一步发挥其方便、快捷的优势 5.1 德拜照相法 德拜法是采用一细 束单色X射线垂直照 射的多晶粉末圆柱 试样，用以试样为 轴线的圆筒状底片 来记录衍射花样。 一、德拜花样 二、德拜相的摄照 1．德拜相机的构造 德拜相机的直径一般选为57.3mm或114.6mm，为了减少相机中空气的散射，德拜相机可抽成真空,也可使相机内充以原子散射因数较小的氢气和氦气。 2、试样的准备 为获得适用粒度（10-3mm），在制成粉末时，其粒度以能通过250～325目的筛孔为标准(一般手摸无粗糙感)，使照片上产生的德拜线的黑度均匀而连续，以利于准确测量衍射线条的位置(2q)和强度。 对于廷性材料，可将材料锉成细粉过筛后使用； 对于脆性材料，可将材料用玛瑙研钵研细后使用； 对于电解萃取而得的粉末，要将粉末经过清洗和真空干燥后了能使用。 为了消除试样的加工应力，研得的细粉在过筛后还应在真空