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会计学 1 稀土发光材料分解 2 1. 固体的发光 　　某一固体化合物受到光子、带电粒子、电场或电离辐射的激发，会发生能量的吸收、存储、传递和转换过程。 　　如果激发能量转换为可见光区的电磁辐射，这个物理过程称为固体的发光。 第1页/共24页 3 　　发光材料由基质和激活剂组成，在一些材料中，还搀入其它杂质离子来改善发光性能。 　　基质：作为材料主体的化合物； 　　激活剂：作为发光中心的少量搀杂离子。 第2页/共24页 4 　　发光是一种宏观现象，但它和晶体内部的缺陷结构、能带结构、能量传递、载流子迁移等微观性质和过程密切相关。 第3页/共24页 5 ⑴ 固体发光与晶体内部结构 　　晶体中的能带有价带、导带、禁带。 　　但是，在实际晶体中，可能存在杂质原子或晶格缺陷，局部地破坏了晶体内部的规则排列，从而产生一些特殊的能级，称为缺陷能级。 第4页/共24页 6 　　作为发光材料的晶体，往往有目的地搀杂其它杂质离子以构成缺陷能级，它们对晶体的发光起着关键作用。 第5页/共24页 7 ⑵ 发光过程 固体发光的物理过程示意图如下： 其中，M表示基质晶格； A和S为搀杂离子；并假设基质晶格M的吸收不产生辐射。 第6页/共24页 8 　　这时，基质晶格M吸收激发能，传递给搀杂离子，使其上升到激发态，它返回基态时可能有以下三种途径： 第7页/共24页 9 　　①以热的形式把激发能量释放给邻近的晶格，称为荧光猝灭； 　　②以辐射形式释放激发能量，称 “发光” ； 第8页/共24页 10 　　③S将激发能传递给A，即S吸收的全部或部分激发能由A产生发射而释放出来，这种现象称为“敏化发光”，A称为激活剂，S通常被称为A的敏化剂。 第9页/共24页 11 ⑶ 荧光和磷光 　　激活剂吸收能量后，激发态的寿命极短，一般大约仅10-8s就会自动地回到基态而放出光子，这种发光现象称为荧光。 　　撤去激发源后，荧光立即停止。 第10页/共24页 12 　　被激发的物质在切断激发源后仍能继续发光，这种发光现象称为磷光。 　　有时磷光能持续几十分钟甚至数小时，这种发光物质就是通常所说的长余辉材料。 第11页/共24页 13 　　即：“荧光” 指的是激发时的发光，而“磷光”指的是发光在激发停止后，可以持续一段时间。 第12页/共24页 14 2. 稀土的电子层结构和光谱学性质 　　发光的本质是能量的转换，稀土之所以具有优异的发光性能，就在于它具有优异的能量转换功能，而这又是由其特殊的电子层结构决定的。 第13页/共24页 15 ⑴ 稀土元素基态原子的电于层构型 　　　Sc （钪） ls22s22p63s23p63d14s2 　　　Y （钇） ls22s22p63s23p63d104s24p64d15s2 　　Ln（La----Lu）（镧系元素） ls22s22p63s23p63d104s24p64d104f0~145s25p65d0~16s2 第14页/共24页 16 ⑵ 稀土元素的价态 其中，横坐标为原子序数， 　　　纵坐标线的长短表示价态变化倾向的相对大小。 第15页/共24页 17 ⑶ 稀土离子的发光特点  +3价稀土离子的发光特点 　　①具有f--f 跃迁的发光材料的发射光谱呈线状，色纯度高； 　　②荧光寿命长； 第16页/共24页 18 　　③由于4f轨道处于内层，材料的发光颜色基本不随基质的不同而改变； 　　④光谱形状很少随温度而变，温度猝灭小，浓度猝灭小。 第17页/共24页 19 ⑷ 稀土发光材料的分类 ①稀土离子作为激活剂 　　在基质中，作为发光中心而掺入的离子称为激活剂。 第18页/共24页 20 　　以稀土离子作为激活剂的发光体是稀土发光材料中的最主要的一类，根据基质材料的不同又可分为两种情况： 　　 材料基质为稀土化合物； 　　　　如Y2O3 ：Eu3+； 　　 材料基质为非稀土化合物； 　　　　如SrAl2O4：Eu2+。 第19页/共24页 21 　　可以作为激活剂的稀土离子主要是Gd3+ 钆（gá）两侧的Sm3+、Eu3+、Eu2+、Tb3+、Dy3+。 　　其中应用最多的是Eu3+（铕）和Tb3+（铽）。 第20页/共24页 22 　　可以通过选择基质的化学组成，添加适当的阳离子或阴离子，改变晶场对Eu2+的影响，制备出特定波长的新型荧光体，提高荧光体的发光效率，故这类发光材料具有广泛的应用。 第21页/共24页 23 ② 稀土化合物作为基质材料 　　常见的可作为基质材料的稀土化合物有Y2O3、La2O3和Gd2O3等，也可以稀土与过渡元素共同构成的化合物作为基质材料(如YVO4)。 第22页/共24页 24 谢谢 第23页/共24页