基础热力学例题.docxVIP

反应热计算： 例 已 知 2 5℃ 时 ?1 ? 2 C （ 石 墨 ） ＋ O 2  ?g ?＝ 2 C O ?g ?； ?  H ? ＝ ? 2 2 1.0 4 k J / m o l r m ,1 ?2 ?3 F e ?s ? ? 2 O ? g ? ? F e O ?s ?; ? H ? ＝ ? 1 1 1 8 k J / m o l 2 3 4 r m , 2 求 下 列 反 应 在 2 5 ℃ 时 的 反 应 热 ? H ? r m ,3 ?3 ? F e O ?s ? ? 4 C ?石 墨 ?＝ 3 F e ?s ? ? 4 C O ? g ? 3 4 解 ：2 ? 反 应 式 ?1 ?得 反 应 式 ?4 ?： ?4 ? 4 C ?石 墨 ?? 2 O 2 ? g ? ? 4 C O ? g ?; ?  H ? r m , 4 ? ? 4 4 2.0 8 k J / m o l 反 应 式 ?4 ?－ 反 应 式 ?2 ?得 反 应 式 ?5 ?： ?5 ? 4 C ?石 墨 ?－ 3 F e ?s ? ? 4 C O ? g ? ? F e O 3 4 ?s ?; ? H ? ? ? H ? ? ? H ? r m r m , 4 r m , 2 ? ? 4 4 2.0 8 k J / m o l ? ?? 1 1 1 8 k J / m o l ? ? 6 7 5.9 2 k J / m o l 反 应 式 ?5 ?移 项 即 是 所 求 的 反 应 式 ?3 ?： F e O 3 4 ?s ? ? 4 C ?石 墨 ?＝ 3 F e ?s ? ? 4 C O ? g ?; ?  H ? r m ,3 ? 6 7 5.9 2 k J / m o l 例 1.9 计 算 下 列 反 应 在 298K 时 的 标 准 摩 尔 反 应 焓 变 。 C H ? g ? ? 2 O 4 2 ? g ? ? C O 2 ? g ? ? 2 H O ?l ? 2 解 ： 由 表 查 得 各 物 质 的 标 准 摩 尔 生 成 焓 如 下 ： 物质 物质 CH4（g） ? H ? ? 2 9 8.1 5 K ? / K J f m m o l ? 1 -74.81 CO2（g） H2O（l） -393.51 -285.83 O2（g） 0 据式 1-77， ? H ? r m ? ? {? ? B B H ? ? B ?} f m ? {2 ? ?? 285.83 ? ? ?? 393.51 ? ? ?? 74.81 ?}k J / m ol ? ? 890.36 k J / m ol 任意温度下反应热计算： 例 1. 11 已知在 298 K 时 N ? g ?? 3 H 22 2 2 ? g ? ? 2 NH 3 ? g ?; ? H ? r m ? ? 92.2 2 kJ / mol C p , m ? N , g ? / J ?K ? 1 ?m ol ? 1 ? 27.8 7 ? 4.2 7 ? 10 ? 3 ?T / K ? □ ?C ?H , g ? / J K ? 1 mol ? 1 ? 29.0 7 ? 0.8 36 ? 10 ? 3 ?T / K ?? 2.0 12 ? 10 ? 6 ?T / K □ ? p , m 2 □ ?C ? NH , g ? / J K ? 1 mol ? □ ? p , m 3 ? 25.8 95 ? 32.9 99 ? 10 ? 3 ?T / K ?? 3.0 46 ? 10 ? 6 ?T / K ?2 求反应的标准摩尔焓变与温度的关系。 解： 因为 热容公式 C p , m ? a ? b T ? cT 2 所以 ? C ? ? a ? ? b ? ? cT 2 1 ? 84 p , m 式中： ? a ? ? ? a ?B ?, ? b ? ? ? b ?B ?, ? c ? ? ? c ?B ? b B B B B B 将式 1 ? 84 代入基尔霍夫方程得： ? H ? r m ? ? a T ? 1 ? b T 2 2 1 ? cT 3  3 ? H 0  1 ? 85 代入具体数据， 计算? a , ? b , ? c ? a ? ?2 ? 25.8 95 ? 27.8 7 ? 3 ? 29.0 7 ? J ?K ? 1 ?m ol ? 1 ? ? 63.2 9 J ?K ? 1 ?m ol ? 1 ? b ? ?2 ? 32.9 99 ? 4.2 7 ? 3 ? 0.8 36 ?? 10 ? 3 J ?K ? 2 ?m ol ? 1 ?