入学考试使用-2015高化第五章聚合方法.pptxVIP

第五章 聚合方法 Polymerization Methods;聚合方法的分类;第一节 本体聚合;一、体系组成;二、主要特点;反应热不易导出、易局部过热。;三、应用实例;表1 本体聚合工业生产实例（续1）;聚合塔;表1 本体聚合工业生产实例（续2）;第二节 溶液聚合;一、体系组成;散热方法利用溶剂的回流;1. 溶剂的活性：不参与聚合，低的链转移常数;三、应用实例;表2 溶液聚合工业生产实例（续1）;第三节 悬浮聚合;一、体系组成;二、主要特点;液-液分散和成粒过程;优点;不足;三、分散剂（悬浮剂）; 无机盐类 碳酸镁、碳酸钙、碳酸钡等;分散剂（悬浮剂）的选择;四、应用实例;第四节 乳液聚合;乳液聚合－单体在搅拌和乳化剂作用下，在水中分散成乳液状进行的聚合反应;（1）单体;（2）引发剂;（3）乳化剂;（1）乳化剂的种类;A、阴离子型乳化剂;（2）乳化剂在乳液聚合中的作用;;a. 当乳化剂浓度低时，乳化剂呈分子分散状态真正溶解在水中，当乳化剂达到一定浓度后，大约每50~200个乳化剂分子形成一个球状、层状或棒状的聚集体，它们的亲油基团彼此靠在一起，而亲水基团向外伸向水相，这样的聚集体称为胶束。;b. 临界胶束浓度（CMC, Critical Micelle Concentration） 能够形成胶束的最低乳化剂浓度称为临界胶束浓度，简称CMC，是乳化剂性质的一个特征参数。具体数据参见P146表5-8。;c. 亲水亲油平衡值（HLB） 用来衡量表面活性剂分子中的亲水基团和亲油基团对整个分子所做贡献大小的物理量。为一经验值，HLB值越大，亲水性越大。见P146表5-8.; 是乳化剂处于分子溶解状态、胶束、凝胶三相平衡时的温度。;C、降低界面张力;D、乳化作用;E、形成增溶胶束;乳化剂的分布;1、聚合场所;体系中形成： 溶于水中的单体(浓度相当于该单体的饱 和水溶液) 溶于水的乳化剂（浓度为该乳化剂的CMC） 胶束 增溶胶束 单体液滴 ;（2）聚合场所;表5 单体液滴与单体的界面积;2、成核机理;a、胶束成核 水相中生成的自由基（或与水相中单体反应生成的短链自由基）扩散进增溶胶束，引发聚合，这一过程称胶束成核。;3、聚合的三个阶段; ◆ 进入增溶胶束后就引发单体聚合，形成乳胶粒，其内部相当一个小本体聚合体系。; ◆ 随着聚合的进一步进行，乳胶粒体积迅速增大，表面也随之扩张，原乳化剂分子不足以覆盖其表面，于是，乳胶粒吸附水中的乳化剂分子和单体液滴缩小而释放出的乳化剂分子。当水中的乳化剂量低于CMC时，没有聚合的胶束开始解体，向不断长大的乳胶粒补充乳化剂分子。;;I分解产生的 向乳胶粒扩散，引发单体的聚合，单体又增溶，如此往复，单体液滴逐渐 ，直至消失。;随反应的进行，体系中单体液滴基本被消耗光，由于失去单体来源，乳胶粒内单体浓度不断下降，导致体系中聚合反应速率不断下降，;对于“理想体系”，即单体、乳化剂难溶于水，引发剂溶于水，聚合物溶于单体的情况。;四、乳液聚合的动力学;设每单位体积（ml）内的乳胶粒数为N，每ml中活性链数为N/2，其mol数为N/（2NA）;苯乙烯和丁二烯进行乳液聚合到恒速阶段，为降低聚合物的相对分子质量，可补充 B 。 A、单体 B、引发剂 C、乳化剂 D、水;可知，增加乳胶粒数N，可同时提高 和 。 而N的大小又决定于乳化剂浓度和自由基的生成速率，经理论推导得 ;聚合方法;本 章 要 点;