第六章 相平衡..pptVIP

具有最大正偏差和最大负偏差的真实液态混合物 蒸汽压—组成相图 p A xB? B 温度一定 液 气 气-液 气-液 气相线 液相线 pA* pB* p A xB? B 温度一定 液 气 气-液 气-液 气相线 液相线 pA* pB* 第30页，共73页，编辑于2022年，星期一 三、二组分真实液态混合物温度--组成相图 理想液态混合物中：对较易挥发的物质，在平衡蒸气气相中的浓度大于液相中的浓度。 xB? A B g l g--l t P一定 tA tB 液相线 气相线 xg xl p pA* xB? A B p t=100℃ g l g--l 液相线 气相线 xl xg pB* 第31页，共73页，编辑于2022年，星期一 真实液态混合物中：对较易挥发的物质，在平衡蒸气气相中的浓度大于液相中的浓度。 p pA* xB? A B p t=100℃ g l g--l 液相线 气相线 xl xg pB* xB? A B g l g--l t P一定 tA tB 液相线 气相线 xg xl 第32页，共73页，编辑于2022年，星期一 在蒸汽压--组成图上具有最高正偏差时，在沸点—组成图上具有最低点；相反,在蒸汽压—组成图上具有最低点偏差时，在沸点--组成图上具有最高点。 p A xB? B 温度一定 液 气 气-液 气-液 气相线 液相线 pA* pB* t A xB? B 压力一定 液 气 气-液 气-液 气相线 液相线 tA tB 第33页，共73页，编辑于2022年，星期一 讨论 沸点—组成图中的最高和最低点称为恒沸点，对应的混合物称为恒沸混合物。 1、恒沸点处气液两相平衡，且xl=xg 。 2、一定压力下，恒沸混合物的组成一定。当外压改 变时，恒沸混合物的组成随之改变，证实：恒沸 混合物是气液组成相等的混合物，而不是化合物。 3、具有恒沸点的系统，在蒸馏时不能分离出纯A和 纯B。 第34页，共73页，编辑于2022年，星期一 *§6-5 精镏原理 A B 低沸点物质 高沸点物质 t xB P一定 气 液 tA tB 第35页，共73页，编辑于2022年，星期一 t A xB? B 压力一定 液 气 气-液 气-液 tA* tB* 具有恒沸混合物的系统只能分离出纯A或纯B和恒沸混合物。 A B 恒沸混合物 第36页，共73页，编辑于2022年，星期一 §6-6 二组分液态部分互溶及完全不互溶系统气—液平衡相图 一、二组分部分互溶系统液—液平衡相图 二、共扼溶液的饱和蒸气压 三、二组分液态部分互溶系统气—液平衡相图 四、二组分液态完全不互溶系统气—液平衡相图 补充思考题 第37页，共73页，编辑于2022年，星期一 一、二组分部分互溶系统液—液平衡相图 一、液体在溶液中的溶解度： 当两液体所形成的系统对拉乌尔定律有较大的偏差，可导致两溶液部分互溶。 例 苯酚 水 水层 苯酚层 第38页，共73页，编辑于2022年，星期一 水—苯酚二组分系统温度--组成平衡相图 a、a’：为苯酚溶于水中 的溶解度。 b、b’：为水溶于苯酚中 的溶解度。 当压力足够大时，此温度范围内不出现气相；则c点为会溶点。 t 苯酚 80 70 60 50 40 30 20 10 0 20 40 60 80 100 水 W%? p一定 a b c b a d d p一定 第39页，共73页，编辑于2022年，星期一 静分析 1、acb为两液体的温度 –溶解度曲线； 2、c点为会溶点，两液层的溶解度相等； 3、曲线内为两相区，曲线外为一相区； 4、共轭溶液的两个相的相对量可用杠杆原理计算。 动分析 图中d--d’加热过程为例。 t 水 苯酚 W%? 80 70 60 50 40 30 20 10 0 20 40 60 80 100 a b c p一定 b a d d 第40页，共73页，编辑于2022年，星期一 其他种类的相图： 最低会溶点 两个会溶点 两个会溶点 第41页，共73页，编辑于2022年，星期一 二、共扼溶液的饱和蒸气压 在一定温度下：当系统内两共扼溶液与其蒸气压成气、液、液三相平衡时 F