第八章吸光光度法.pptVIP

ξ8-2 光的吸收基本定律 ⑥将n/v换算为C（mol·L-1） v=S·b 第29页，共68页，编辑于2022年，星期一 ξ8-2 光的吸收基本定律 凡含有 个原子的元素叫摩尔原子 ε：摩尔吸光系数，有色溶液在浓度C为1mol·L-1液池厚度b=1cm时，吸光度A=ε 朗伯-比尔定律： 第30页，共68页，编辑于2022年，星期一 ξ8-2 光的吸收基本定律 ⑦吸光度与透光率的关系： 百分透光率 A=2-lgT% 第31页，共68页，编辑于2022年，星期一 ξ8-2 光的吸收基本定律 二、吸光度具有加合性 在多组分体系中，如果各种吸光物质之间无相互作用力，这个体系的总吸光度等于各组分吸光度之和。 第32页，共68页，编辑于2022年，星期一 ξ8-2 光的吸收基本定律 三、吸光度的测量 （一）、T与A的关系 A=pT=2-lgT% 百分透光率：入射光I0为100时，透过的光为多少 如果使用仪器上表示出的T%，则可用上式换算A 第33页，共68页，编辑于2022年，星期一 ξ8-2 光的吸收基本定律 （二）、吸光度的测量 1.测A不测T 0 A 100 T% 0 ∞ 从右向左刻度越来越小，不均匀，无论怎样，刻度越粗糙的误差越大，我们读取A，∵A∝C 是均匀刻度 第34页，共68页，编辑于2022年，星期一 ξ8-2 光的吸收基本定律 2.参比溶液，调节仪器 因为各种试剂对所选择的最大波长有不同程度的吸收，这就导致了物质对I0吸收的真实性。另外，比色皿的反射，以及比色皿材料也可能有吸收，这样都造成透射光强度的减弱。为使光的强度减弱仅与溶液中待测物质的浓度有关，必须对上述影响进行校正。为此，选用参比溶液以及对测量用的比色皿进行校正。调节仪器使参比皿的A=0 ，T=100% 第35页，共68页，编辑于2022年，星期一 ξ8-2 光的吸收基本定律 参比皿：选择光学性质相同，厚度相同的比色皿，贮参比溶液 参比溶液：例如邻菲罗啉测Fe+，加入各种试剂但不加Fe的试液，也叫空白液 空白液+比色皿，测得一个A/值——本底值。 用这个A/值调仪器零点，从而就消除了A/的影响，再测A就是较真实值，通过调节仪器后，实际上入射光强度就是通过参比皿的光强度。 第36页，共68页，编辑于2022年，星期一 ξ8-2 光的吸收基本定律 四、偏离比尔定律的原因： A∝C理想状态下，当波长和强度一定的入射光通过光程长度固定的有色溶液时，A∝C。 通常在仪器分析中，都是利用标准曲线法（工作曲线法）测定物质的含量，其工作曲线： 正常 正偏 负偏 C CX 0 AX A ①固定b，λ ②配置准确浓度已知的、一系列不同浓度标准溶液（浓度梯度） ③ 测其A，以A为纵坐标，以标液浓度C（mol·L-1）为横坐标作图，可得到一条通过原点的直线 实际中，特别是浓度较高时，常会出现标准曲线不成直线的现象，如上图红线所示 ④ 未知含量的物质处理成溶液（同标液的方法），测其AX，从图上查得CX，利用CX求X%。 第37页，共68页，编辑于2022年，星期一 ξ8-2 光的吸收基本定律 原因： 1.非单色光：严格讲朗伯——比尔定律只适用于单色光，但实际上单色器提供的波长范围比较窄的光带±20nm（据仪器性能而定）。 为了讨论方便，假设入射光仅由两种波长组成， 例： ∴ 第38页，共68页，编辑于2022年，星期一 ξ8-2 光的吸收基本定律 实验证明：当 时，负偏 当 时，正偏 当 时，偏差很小，基本上成为直线关系 则上式： 第39页，共68页，编辑于2022年，星期一 ξ8-2 光的吸收基本定律 如果I0所包含的波长范围在被测溶液的吸收曲线较平坦部分，也可测得较好的线性关系。 第40页，共68页，编辑于2022年，星期一 ξ8-2 光的吸收基本定律 2.化学因素：高浓度时，粒子间有相互作用力，不能独立存在，使吸光能力发生改变，一般小于0.01mol·L-1溶液适于比色 3.由吸光物质构成的化学体系： 因条件的改变而形成新的化合物或改变吸光物质的浓度，使偏离。 新的化合物：缔合、离解、络合、互变异构，与溶剂的作用。 消除：利用物质性质、化学平衡知识加以预测与防止 第41页，共68页，编辑于2022年，星期一 ξ8-2 光的吸收基本定律 ⑵尽量选择吸收曲线平坦的曲线处的波长 小结： ⑴稀液0.01mol·L-1 第42页，共68页，编辑于2022年，星期一 ξ8-3 方法与仪器 一、目视比色法——准确度不高的常规分析法 同种材料，大小、形状相同的比色管 色阶 C2 C3 C4 C5 CX C1