形成cc单键的反应.pptx

有 机 合 成 第四章 形成C—C单键反应;第四章 形成C－C单键反应;;Friedel-crafts 反应不足：;;;反应二例：;比醇钠更强碱：NaNH2, (CH3)3CLi 等等。 使用这类强碱时，不能过量，不然会形成双碳负离子：;存在副反应：氧烷基化;三 .弱酸性活泼亚甲基（甲基）化合物烷基化;;不对称醛酮形成烯胺：;完整烯胺形成和碳烷基化例子：;五 .烯醇硅醚形成和碳烷基化;六 .炔烃碳烷基化;§4.2 碳原子上酰基化反应;1. Friedel-Crafts酰化反应;设计;Hoesch反应：;芳环上甲酰化反应：;(3) Vilsmeier反应;(5) Kolbe-Schmitt 反应 （引入不是－CHO而是－COOH）;二 .活泼亚甲基化合物碳酰基化;三 .烯胺形成和碳酰基化;§4.3 缩合反应;1. Claisen缩合：;1,6或1,7二元羧酸酯可发生分子内Claisen缩合成环－－Dieckman反应 ;2. 酮－酯缩合及氰酯缩合;这类反应多使用对称酮或只含一个a－H化合物作原料，以防止无须要副产物。;3. 甲醛－羰基化合物之间缩合;羟甲基化反应和Cannizzaro反应结合可制备多元醇（如季戊四醇等）;4.安息香缩合;5. 有机金属化合物与羰基物缩合;(2) Grignard反应;回首页;回首页;6. Mannich反应（氨甲基化反应）;7. Darzens反应;§4.4 环加成反应;§4.5 形成碳碳单键其它反应;Michael加成（形成1,5－二羰基化合物）;2. Robinson成环反应;3. Prins反应（结构中引入羟甲基）;4.羰基合成反应;5. 氰化反应;本章包括人名反应;本章包括人名反应（2）;Friedel－Crafts烷基化反应;回首页; 所形成碳正离子可能发生重排，得到较稳定碳正离子：??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????;反应实例??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????;Friedel－Crafts酰基化反应;反应机理???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????;反应实例???????????????????????????????????????????;Gattermann-Koch 反应;反应机理????????????????????????????;反应实例：???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????;Gattermann 反应;反应机理 见Sandmeyer反应;Reimer-Tiemann 反应;反应机理???????????????????????????????????????????????????;反应实例????????????????????????????????????????????????????????????;Vilsmeier 反应;反应机理：?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????;反应实例?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????;Koble-Schmitt 反应; 反应产物与酚盐种类及反应温度相关，普通来讲，使用钠盐及在较低温度下反应主要得到邻位产物，而用钾盐及在较高温度下反应则主要得对位产物：??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????;邻位异构体在钾盐及较高温度下加热也能转变为对位异构体：??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????