09第九章氧化还原反应6-7.pptVIP

* 第六节 氧化还原滴定法 一、氧化还原滴定法基本概念 可逆电对 迅速建立氧化还原平衡，其电极电势值符合 Nernst方程式的电对，如Fe3+/Fe2+，I2/I- 等 不可逆电对 电极反应不能迅速建立起平衡，实际电极电 势值与用Nernst方程式不一致的电对， 如MnO4-/Mn2+，Cr2O72-/Cr3+，S4O62-/S2O32- ， H2O2/H2O等 对称电对 氧化态和还原态的计量系数相同 如Fe3+ + e- = Fe2+ 不对称电对 氧化态和还原态的计量系数不相等 如I2 + 2e- = 2I- 条件电极电势 Fe3+ + e- = Fe2+ 引入活度系数γ： 引入副反应系数α： 条件标准电极电势(? ?? ) 表示c(Ox) = c(Red) = 1 mol·L-1时电对的实际电位 与介质条件(γ, ?)有关, 也与温度T 有关. 氧化还原的条件平衡常数 n2Ox1 + n1Red2 = n2Red1 + n1Ox2 负极：Red2 = Ox2 + n2e- 正极：Ox1+n1e- = Red1 平衡时： ?+ = ? - 化学计量点的电势 对称电逆电对组成的氧化还原反应： n2Ox1 + n1Red2 = n2Red1 + n1O