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1-3章;第一章 绪论
第二章 液体界面
第三章 固体表面;第一章 绪论;表界面的定义;定义:三维规整点阵到体外空间之间的过渡区域。
厚度随材料种类而异,从一个到多个原子层不等。
在过渡区域,周期点阵遭到严重扰动,甚至完全变异。
物理界面是不同于两相的第三相。;;;; 表界面通常有五类:
气-液表面
气-固表面
液-液界面
液-固界面
固-固界面;第二章 液体表面;由于分子在体相内部与界面上所处的力场环境是不同的,产生了净吸力。而净吸力会在界面各处产生一种张力。;表面张力的本质:
表面张力产生的根本原因:
表面张力的方向:;影响表面张力的因素:;影响表面张力的因素:;影响表面张力的因素:;表面自由能;表面张力与表面Gibbs自由能;表面张力与表面Gibbs自由能;1. Laplace方程;1. Laplace方程;1. Laplace方程;(1)凸液面,液滴的曲率半径r为正,△P为正,附加压力指向液体内部,r越小,△P越大;
(2)平液面,r趋向无穷大,△P为零,跨越平液面不存在压力差;
(3)凹液面,r为负,△P为负,附加压力指向空气。;涉及的计算:
知道内外压差,液体表面张力,计算液珠直径。;1. Laplace方程的应用;1. Laplace方程的应用;由Laplace方程可得:
若定义h为凹月面底部距平液面的高度,则压差Δp应等于毛细管内液柱的静压强,即; 毛细管法;2. Kelvin公式;2. Kelvin公式;应用Kelvin公式可以解释一些现象:
1、过饱和蒸气,人工降雨
2、过热液体
3、过饱和溶液;1. 过饱和蒸汽 按照相平衡条件应当凝结而未凝结的蒸汽。;1. 过饱和蒸汽;2. 过热液体 按照相平衡条件应当沸腾而不沸腾的液体。; 液体沸腾时不仅在液体表面进行气化, 而且在液体内部要自动形成小气泡。根据开尔文公式可知,
对于这样的气泡其饱和蒸气压小于平面液体的饱和蒸气压,而且起泡半径越小,泡内饱和蒸气压越小。在沸点时, 最初形成的半径极小的气泡内的饱和蒸气压远小于外压, 因此在外压的压迫下,小气泡难以形成,以至液体不易沸腾而形成过热液体。实践中, 在液体中加入多孔物质, 如沸石便是通过增大最初形成气泡的半径, 从而避免液体过热现象。;3. 过饱和溶液 在平衡条件下,应当有晶体析出而未析出的溶液。; 温度一定时,晶体颗粒越小,则 1/r 越大,溶解度也越大。所以当溶液在恒温下浓缩时,溶质的浓度逐渐增大,达到普通晶体的饱和浓度时,对微小晶体却仍未达到饱和状态,因而不可能析出微小晶体,从而形成过饱和溶液。若要自动生成微小晶体,还需进一步蒸发,达到一定的过饱和程度时,小晶体才可能不断析出。;3. Gibbs 吸附等温式;Γ21为正,为正吸附,溶质的表面浓度大于本体浓度,即为表面超量;
Γ21为负,则为负吸附,溶质的表面浓度小于本体浓度,即为表面亏量;;3. Gibbs 吸附等温式;第三章 固体表面;;物理吸附仅仅是一种物理作用,没有电子转移,没有化学键的生成与破坏,也没有原子重排等。;物理吸附与化学吸附的比较;2. 固-气界面吸附;2. 固-气界面吸附;(1)固体表面存在一定数量的活化位置,当气体分子碰撞到固体表面时,就有一部分气体被吸附在活化位置上,并放出吸附热;
(2)已吸附在固体表面上的气体分子又可重新回到气相,即存在凝集与逃逸(吸附与解吸)的平衡,是一个动态平衡的过程。 ;b为吸附系数
表示吸附作用的强弱; 吸附经验式----弗罗因德利希式;Vm代表表面上吸满单分子层气体的吸附量,
V代表压力为P时的实际吸附量。;4. BET多分子层吸附理论;4. BET多分子层吸附理论; 该式可写为直线形式:; 设单层中每一个被吸附的分子所占的面积为ω,吸附剂质量为W,则比表面积As可表示为:;1.表、界面是指由一个相到另一个相的过渡区域,习惯上把凝聚相和气相之间的分界面称为XXXX,把凝聚相之间的分界面称为XXXX 。
2.影响表面张力的因素:
1) 分子间力的影响,液体或者固体中的分子间的相互作用力或化学键力越大,表面张力越XXX。
2)温度的影响,温度升高,物质体积膨胀,分子间距离增加,相互作用减弱,界面张力XXXX。;第二章 液体界面;
4.Kelvin公式的表达式:
1)对于凸液面,其r>0,即凸液面的饱和蒸汽压比平液面蒸汽压高;
2)对于凹液面,其r<0,即凹液面的饱和蒸汽压比平液面的液体蒸汽压低;
3)平液面,r→∞,P = P0。
开尔文公式表明,液滴的半径越小,其蒸汽压越大。;5.1878年,吉布斯用热力学方法导出了一定温度下溶液的浓度、表面张力和吸附量之间的定量关系,
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