简明物理有机化学教程(2)PPT课件.pptx

第2章 有机化学反应的过渡态理论 作者：王剑波（北京大学化学学院 ） 版权所有：北京大学出版社 出版时间：2013年10月 1 - 本 章 内 容 2.1 一些基本概念 势能面; 反应坐标; 过渡态理论的基本假设 2.2 Erying方程 2.3 活化参数的意义 活化参数分析实例 2.4 与过渡态理论相关的一些重要的原理和概念 Hammond假设; 反应活性-选择性原理; Curtin-Hammett 原理; 动力学控制和热力学控制; 最小移动原理 2.5 过渡态理论的局限性 隧道效应 2.6 马库斯反应速率理论简介 2.7 电子转移反应 2.8 过渡态理论与生物有机化学 2 - 2.1 一些基本概念 物理有机化学的重要任务之一是探讨有机化学反应的本质。化学反应的本质应当从能量的角度来理解，而有关反应能量的信息可以从测定反应速率常数得到。 3 - 化学反应的活化能在10~40 kcal/mol，如果Ea 10 kcal/mol，则反应在室温下即可瞬间完成；如果Ea 25 kcal/mol，则需适当加热。也有少数反应Ea 0 。 Arrhenius方程是从实验中总结出的经验关系 20世纪20年代最早提出了碰撞理论 在30年代又提出了过渡态理论 4 - 一个分子由N个原子组成，每个