分析成果军光.pptx

第三章 晶体对X射线的衍射3.1 衍射方向确定衍射方向的基本原则:光程差为波长的整倍数3.1.1 Bragg方程 qqABdqqOdd?=AO+OB = 2dsin?光程差必须为波长的整倍数2d sin q = nld 为晶面间距n为整数，一般为12d sin q = lsin?的最大值为1，可知最小测定d尺寸为?/2，理论上最大可测尺寸为无穷大，实际上为几个?q2?O入射线和衍射线之间的夹角为2? ，为实际工作中所测的角度，习惯上称2?角为衍射角，称?为Bragg角。1’1??hkl2’2??dhklCAB关于Bragg方程的讨论(1)　X射线衍射与可见光反射的差异(a)可见光在任意入射角方向均能产生反射，而X射线则只能在有限的布拉格角方向才产生反射。(b)虽然Bragg借用了反射几何，但衍射并非反射，而是一定厚度内许多间距相同晶面共同作用的结果。(2)布拉格方程是X射线在晶体产生衍射的必要条件而非充分条件有些情况下晶体虽然满足布拉格方程，但不一定出现衍射线，即所谓系统消光3.1.2 Polyanyi方程S光程差SXS0a??S0?aX???S?aCDS0BAa?03.1.3 Laue方程一维点阵的单位矢量为a（即周期为|a|），入射X光单位矢量为S0，散射单位矢量为S? = AB – DC = h?h为衍射级数，其值为0，±1，±2…S?aCDS0BAa?0? = AB – DC = h?以矢量表示：AB = a ? SDC = a ? S0? = a ? S - a ? S0 = a? (S - S0) = h?S?aCDS0BAa?0? = AB – DC = h?以三角函数表示：AB = a ?cos ?a DC = a ? cos ? a0 ? = a ?cos ?a - a ?cos ? a0 = a ?(cos ?a - cos ? a0 ) = h?底片a ?(cos ?a - cos ?a0 ) = h?fah=2 h=1 h=0 h=-1 h=-2若X射线垂直于一维点阵入射， 即 ?a0 = 90?，上式成为a ?cos ?a = h?原子列（一维点阵）对比Polyanyi方程二维点阵：按周期a，b分别沿X、Y轴构成原子网面。YSS类似地，有二维Laue方程：?b0?b?a?a0a ?(cos ?a - cos ?a0 ) = h?S0OXb ?(cos ?b - cos ?b0 ) = k?a (S - S0) = h?b (S - S0) = k?衍射方向发生在以X轴和Y轴为轴线的两族衍射锥的相交线上，不是连续的衍射锥，而是不连续的衍射线三维点阵：按周期a，b，c分别沿X、Y、Z轴构成原子立体网。三维Laue方程:a ?(cos ?a - cos ?a0 ) = h?b ?(cos ?b - cos ?b0 ) = k?c ?(cos ?c - cos ?c0 ) = l?YSa (S - S0) = h?OS0b (S - S0) = k?Xc (S - S0) = l?Z三方程同时满足：X轴、Y轴、Z轴为轴线的三个衍射圆锥相交，衍射方向是三圆锥公共交点的方向。3.1.3 衍射方向的一般考虑晶格原点为O ，任一原子位置为A，r为由O指向A的矢量。S0入射光r = p1a1 + p2a2 + p3a3散射光Sp1,p2,p3 均为整数A入射波长为?， S0与S为入射与散射单位矢量S0rSO单位矢量即长度为1的矢量S作水平与垂直辅助线?b?S0S0散射光入射光Sb = S-S0A??可看出入射与散射角均为?，b垂直于水平线，即与S与S0的中分线重合。b与r的夹角为 ?。rS0?Sbb???OS0为求O点与A点间的光程差 ，设有另一原子位置为A’，可 以看出A与A’间无光程差。S0入射光散射光SA’A??rS0故O与A间光程差的问题就转化为O与A’间光程差的问题?Sbb???OS0S光程差 ? = QO+OP’=2|r|cos?sin??b?S0S0入射光散射光A’a??|b|=|S-S0|=2sin?rS0P?SQbP’故? = |b|?|r|cos?=b?rb???OS0? = b?r = (S-S0) ? r 必须为波长的整倍数即必须为整数为研究问题方便，令入射与散射单位矢量分别为S0/?和S/?， 定义s = S/?-S0/?S/??s?即 s ? r 必须为整数S0/?S/?s ? r 必须为整数?s?r的三个分量必为整数，故 s 的三个分量也必为整数S0/? s 的量纲为(长度-1)，故为指向一个倒易点的矢量 s 是倒易空间中从原点指向一个倒易点的矢量该组晶面的指标为(hkl)，晶面的间距为1/|s|S/??s?S0 /?故s代表了一组衍射信息:一组晶面(hkl)该组晶面的间距为1/|s|