材料腐蚀与防护金属的电化学腐蚀原理.ppt

阳极表面附近的金属离子扩散较慢而引起的。 金属表面形成钝化膜所致。 2.3.2 极化原因 活化极化 ?a 浓差极化 ?c 电阻极化 ?r 阳极极化对抑制,降低腐蚀速率是有效的,反之消除阳极极化会加速腐蚀 （1）阳极极化 金属离子化的迟缓性引起的极化。 （2）阴极极化 （1）阴极活化极化： 由于电子进入阴极的速率大于阴极电化学反应放电的速率。因此电子在阴极发生积累，结果使阴极的电极电化降低，发生电化学阴极极化。 （2）阴极浓差极化： 如果阴极反应的反应物或产物的扩散速率小于阴极放电速率，则反应物和产物分别在阴极附近的液层中浓度降低和升高，阻碍阴极反应的进—步进行，造成阴极电极电位向负方向移动，产生阴极浓差极化。 阴极极化程度越大．说明阴极过程受阻越严重。由于阴极过程与阳极过程为共轭过程，因此阴极极化同样可以减缓金属腐蚀。 极化的原因 极化现象的本质：电子的迁移(当阳极极化时电子离开阳极，阴极极化时电子流入电极)比电极反应及其有关的连续步骤完成得快。 腐蚀电池工作历程示意图 阳极 阴极 金属 电解液 Mn+ M e e D eD V1 V2 V3 V4 V5 阴极极化： V4＜V2 活化极化 V5较小 浓差极化 2.3.3 极化曲线 极化行为通常用极化曲线来描述。 极化曲线是表示电极电位与极化电流强度I或极化电流密度i之间关系的曲线。 电极在任意一个电流下的极化程度可以用极化率来表示。 电位对电流的导数dEc/dIc，dEA/dIA分别称为阴极和阳极在该电流密度下的极化率。 极化曲线示意图 2.3.4 腐蚀极化图 腐蚀极化图：一种电位-电流图，它是把表征腐蚀电流特征的阴、阳极极化曲线画在同一张图上构成的。 腐蚀极化图 假定任何电流下，阴极阳极的极化率为常数，称为Evans图（U. R. Evans）。 S所对应的电位Emix，称为混合电位。由于Emix电位下的金属处于腐蚀状态，故混合电位就是金属的自腐蚀电位Ecorr，对应的电流称为腐蚀电流，用Icorr表示。 图3.7 腐蚀极化图 （Evans 图） I Icorr Ecorr EeA EeC +E 0 S β α 腐蚀电位是一种不可逆非平衡电位，需由实验测得，腐蚀电流表示金属腐蚀的速率，对于均匀腐蚀和局部腐蚀都适用。 腐蚀极化图 阴极极化率 阳极极化率 I Icorr Ecorr EeA EeC +E 0 S β α 图3.7 腐蚀极化图 （Evans 图） 腐蚀极化图的应用 腐蚀极化图是研究电化学腐蚀的重要理论工具 解释腐蚀过程中所发生的现象 分析腐蚀过程的性质和影响因素 确定腐蚀的主要控制因素 计算腐蚀速率 研究防腐蚀剂的效果与作用机理 ……… 当电流通过电池时，阴、阳极分别发生极化。 如果当电流增加时： ①电极电位的变化很大，表明电极过程受到的阻碍较大，即电极的极化率较大。 ②电极电位的变化很小，表明电极过程受到的阻碍较小，即电极的极化率较小。 腐蚀极化图的应用 当体系中有欧姆电阻R时，必须考虑欧姆电位降对腐蚀电池体系的影响。如果R不随电流变化，则欧姆电位降与电流成线性关系，图中以直线OB表示。把欧姆电位降直线与阴、阳极极化曲线之一相结合，可得到含欧姆电位降的腐蚀极化图. 欧姆电位降：又称欧姆极化。电池或电极通过电流时由于电解液的电阻而引起的电位降。 腐蚀极化图的应用 根据欧姆定律： 忽略欧姆电阻： 腐蚀极化图用于分析腐蚀速率的影响因素 （1）腐蚀速率与腐蚀电池初始电位差的关系： 当阴极反应及其极化曲线相同时，如果金属阳极极化程度较小，金属的平衡电位越低，则腐蚀电池的初始电位差越大，腐蚀电流越大。 （2）极化性能对腐蚀速率的影响 如果腐蚀电池体系中的欧姆电阻很小，则电极的极化性能对腐蚀速率必然有很大影响。在其他条件相同时，极化率越小，其腐蚀电流越大，即腐蚀速率越大。 腐蚀极化图用于分析腐蚀速率的影响因素 (3)去极化剂浓度及配位剂对腐蚀速率的影响。 当金属的平衡电位高于溶液中氢的平衡电位，并且溶液中无其他去极化剂时，腐蚀电池无法构成，金属不会发生腐蚀，如铜在还原性酸溶液中，但当溶液中含有去极化剂时，情况则发生了变化。 腐蚀极化图用于分析腐蚀速率的影响因素 用腐蚀极化图分析腐蚀速率控制因素 在腐蚀过程中如果某一步骤的阻力与其他步骤相比大很多，则这一步骤对于腐蚀进行的速率影响最大，称其称为腐蚀的控制步骤，其参数称为控制因素。 腐蚀的原动力 腐蚀过程的阻力 其中： ：阴、阳极间的初始电位差 Pc,PA：阴、阳极极化率 R：以及欧姆电阻R 利用腐蚀极化图可以非常直观地判断腐蚀的控制因素。 用腐蚀极化图分析腐蚀速率控制因素 用腐蚀极化图分析腐蚀速率控