第32届Chemy化学奥林匹克答案补正.pdfVIP

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第8 题(12 分) 8-1 请使用合适的符号连接以下各结构式: 8-1-1 8-1-1 (1 分) 6-2 分别讨论,Mo:S 大于和小于 1:2 时,初始的六边形二维层的生长情况,并画出和上图 右侧类似的示意图,须体现出生长过程中形状和最终形状。注意标明边界类型。 6-2 (每个2 分) 左图为Mo:S 小于1:2,右图为Mo:S 大于1:2。(1 分) 最终形状为三角形(画成六边形不得分,画成切角三角形扣 0.5 分),中间未经过切角三 角形直接画出最外侧三角形和最内侧六边形的,扣0.5 分。扣完为止不倒扣分。实线虚线 与Mo :S 数值对应错误的一个图扣0.5 分。出现此外的其他错误不得分。 第8 题 (5 分) PTHF 最早是在20 世纪30 年代末期制得的,是由四氢呋喃聚合生成的聚合物。工业上常用 酸为引发剂,使四氢呋喃聚合成双端基为羟基的产物。 8-1 画出PTHF 的结构简式(注意封端) ,并写出聚合反应的反应式。 8-1 (1 分) (2 分) 8-2 该反应应该在低温下进行而不能在70 度以上进行,为什么?请简述原因。 8-2 因为四氢呋喃的开环聚合是放热熵减反应,高温下不利于聚合反应正向进行。(2 分) 第9 题(11 分) 9-1 一般认为,格氏试剂与羰基的加成反应属于亲核加成反应,羰基的电性、空间位阻等因 素都会对该反应的结果产生影响,例如有以下三个反应: 9-1-1 低温下,在四氢呋喃溶液中将4 当量的3-苯基丙醛和4 当量的4-苯基-2-丁酮混合,再 加入1 当量的甲基氯化镁,画出主要产物的结构简式。 9-1-1 (2 分) 9-1-2 低温下,在四氢呋喃溶液中将4 当量的对三氟甲基苯甲醛和4 当量的对二甲氨基苯甲 醛混合,再加入1 当量的甲基氯化镁,画出主要产物的结构简式。 9-1-2 (2 分) 6-2 铀(VI)常形成构型为六角双锥的八配位配合物。例如将碳酸铀酰、K CO 和30%的过氧 2 3 化氢溶液混合,可得到化学式为[UO (O )(CO ) ]4– 的阴离子,该阴离子具有一根二重旋转轴 2 2 3 2 和两个穿过此旋转轴的镜面。画出该阴离子的结构。 6-2 (2 分) 第1 题(6 分) 在气相中真空热解草酸得到一种极不稳定的非环状化合物 A 。已知A 的摩尔质量为 46.03 g·mol- 1,同种原子的化学环境完全相同。 1-1 画出A 的Lewis 共振结构式,标出孤对电子。 1-1 (每个1 分) 1-2 写出A 中含有的大π键的符号。 1-2 π4 (1 分) 3 1-3 A 对应的正盐阴离子还能与一氧化碳按1:1 的比例化合,形成新的离子,画出这种新离 子的一种Lewis 结构式。 1-3 (2 分) 其他合理结构式也可得分 2-1 分别画出X 和Y 满足八隅律的Lewis 结构式,若有共振式请一并画出。 2-2 计算反应2O (g) → X(g)的活化能。 2 2-3 A、B、C 各代表什么粒子? 2-4 根据NR-MS 技术的实验结果,判断X 、Y 是否可能是O4 的结构?简述判断理由。 2-1 (1 分) (各0.5 分) 2-2 2O (g) → X(g)的焓变为:ΔH = 480.0 kJ/mol - 89.3

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