亲核重排反应.pptxVIP

亲核重排反应;分子内重排与分子间重排 ;1、邻二叔醇(pinacol)重排;迁移中得立体化学;A、其她类型得邻二醇也可以发生类似反应。用下式表示:;二种特殊例子: ;几种芳基迁移得速率(以苯基为例)为: ;、; 应用:利用这些反应可以合成一些用别得方法难于合成得含季碳原子得化合物。例如:;例1、 写出下列反应机理(2009湖南大学);例4、 完成反应(2007天津大学);大家有疑问的，可以询问和交流;例8、 机理(2008江苏大学);例12、写出下列反应得主要产物,或所需反应条件及原料或试剂(如有立体化学请注明)[2009中科院];二、瓦格纳尔—梅尔外因(Wagner-Meerwein)重排;当β-位上连接有不同得烃基时,迁移基团活泼性顺序大致就是:;当迁移基团为 时,反应可能经过如下中间体:;当迁移基团为氢原子时,它带着电荷转向邻位,中间经过三中心二电子过渡态:;、;例2、写出反应机理(中山大学2009);三、二苯羟乙酸(Benzilic Acid)重排;若以MeO-或t-BuO-代替OH-,则生成酯:;例1、完成反应(2007西北大学);四、霍夫曼(Hofmann)重排;反应:;以光学活性得酰胺进行反应时,不发生消旋作用而构型保持。例如:;、;五、贝克曼(Beckmann)重排;Beckmann 重排;迁移基团如果就是手性碳原子,则在迁移前