第36届中国化学奥林匹克初赛试题.pdfVIP

第36 届中国化学奥林匹克(初赛)试题 第1 题（10 分）根据要求和所给条件，书写反应方程式。 1-1 为获得性能良好的纳米材料，利用团簇化合物K Si 和NH Br 反应制备纳米硅。 12 17 4 1-2 硒代硫酸根在酸性条件下被一定浓度的H O 氧化，主产物与硫代硫酸根被I 氧化的产物相似。 2 2 2 1-3 单质碲(Te)和AsF 在溶剂SO 中按计量比6 : 3 反应，主产物为灰色抗磁性固体，其阴离子为八面体结构。 5 2 1-4 利用XeF2 和溴酸根溶液反应制备高溴酸根。 1-5 钼酸钠（Na MoO ）和硫代乙酰胺（CH CSNH ）混合溶液在水热条件下强酸性介质中发生反应，制备 2 4 3 2 二维材料MoS 。（提示：分离MoS 后的酸性滤液中加入BaCl ，出现白色沉淀） 2 2 2 第2 题（7 分）高压碳酸盐化学 常温常压下，碳酸根通常以分离的CO32-基团形式存在，但在高压下可发生聚合，甚至改变配位方式形 成类似于硅酸根及其多聚阴离子的结构。 2-1 在20 GPa 高压下，用激光加热SrCO 和SrO 的混合物，得到组成为Sr CO 的物质，其结构类似于钙钛 3 3 5 矿ABX ，其中BX 八面体共顶点连接，写出Sr CO 中分别对应于A、B、X 的离子（须注明电荷）。 3 6 3 5 2-2 在82~138 GPa 的高压下，MgCO3 中碳酸根形成环状三聚体(C) ，画出C 的结构示意图。 在30~40 GPa 的高压下，用激光加热MCO ；(M Ca 或Sr)和干冰的混合物，得到组成为MC O 的物质。 3 2 5 CaC O 中，碳酸根以四聚形式(D)存在；SrC O 中，碳酸根以二聚形式(E)存在，画出D 和E 的结构。 2 5 2 5 第3 题（7 分）锗的团簇化合物 含锗化合物A 的分子式可以表示为Ge (NR ) ，R 为三异丙基硅基。该化合物中存在两种锗锗键，键长 5 2 4 分别为250 pm 和234 pm 。A 的合成方法如下：控制GeCl2 与KNR2 按1 : 1 计量反应生成B，B 被金属钾还 原得到A 。在B 转化为A 的过程中，可能经过中间产物C，C 中含两个锗原子；C 与B 按1 : 1 计量反应得 到环状化合物D，D 与C 在金属钾还原下反应得到A 。若B 与吡啶按1 : 1 计量反应则得到E，E 难以与金 属钾进一步反应生成A 。化合物A~E 中锗的价层均满足8 电子。 3-1 画出A~E 的结构图。要求：如有锗锗键，须示出化学键是单键、双键还是叁键；须示出A 中锗团簇的 立体结构。用R 表示三异丙基硅基。 3-2 简述E 难以进一步反应转化为A 的原因。 第4 题（8 分）二价铬氧化机理的探究 Cr2+在酸性水溶液以Cr(H O) 2+形式存在，与O 反应可生成羟基桥连的双核配合物 A